【正文】 。 6)耐寒性 ， 電絕緣性差 ， 成膜性能差 （ 羧基引入可改進(jìn) ） ，易龜裂 ， 動(dòng)態(tài)性能差 。 4)與纖維等極性材料的粘合強(qiáng)度高 ， 與酚 ， 硫脲 ， PVC等樹(shù)脂共溶性好 。 2)耐熱 ， 耐老化 ， 耐磨 ， 耐腐蝕優(yōu)于 NR。 一般隨 AN%增大 ，耐油 ， 耐溶劑性 ， 耐磨性增大 ， 強(qiáng)度 ， 硬度 ， 氣密性 ， 耐化學(xué)藥品 ， 粘度增大 ， 但回彈性 ， 低溫屈撓性 （ 耐寒性 ） ，自粘性 ， 熱塑性降低 。 ? 隨 AN%不同 ， 膠乳性能也不同 ， 如 AN%60%， 耐烴溶劑性能強(qiáng) ， 但無(wú)彈性 ， 硬質(zhì)材料 ， AN%7%， 失去耐油性 。 1） 按丙烯腈 (AN)含量不同可分為： – 高丙烯腈丁腈膠乳： AN： 3545% – 中丙烯腈丁腈膠乳： AN： 2533% – 低丙烯腈丁腈膠乳： AN： 1825% 2） 按聚合溫度分：高溫聚合 （ 4050C—硬橡膠 ） ；低溫聚合 （ 510C—軟橡膠 ） 。 吸附層飽和度一般達(dá) 4060%， 欲使飽和度達(dá)飽和須加入 4%以上肥皂 。 ⑦ 回彈性較高 ， 壓縮變形小 ， 吸震性能好 。 ⑤ 具有難燃性和自熄性能 ， 一旦燃燒 ， 便放出 HCl阻燃 。 ③ 膠膜有優(yōu)異的耐天候性 ， 耐臭氧性能 ， 因?yàn)樗p鍵上帶 Cl，故雙鍵和 Cl的活性都較低 ， Cl空間阻隔大 ， 屏障了聚合物上的雙鍵 ， 提高了 CR對(duì)自由基反應(yīng)及對(duì)臭氧 ， 陽(yáng)光輻射的穩(wěn)定性 （ 化學(xué)穩(wěn)定性高 ） 。 按防老劑分：污染型，非污染型。 按結(jié)晶度分：高 ， 中 ， 低 。 按用途分兩大類(lèi)：通用型 （ 硫磺調(diào)節(jié)型 G型；非硫磺調(diào)節(jié)型 W型 ） ；特殊型 —黏結(jié)型 。 6）濕凝膠強(qiáng)度低，不易成膜，不宜制得浸漬制品。 4）丁苯膠乳膠膜的物理機(jī)械性能比 NRL的 低得多 ，因?yàn)榉肿恿枯^小， 1325萬(wàn)，且無(wú)拉伸結(jié)晶。 3）具有良好的耐老化性能，其耐熱性能優(yōu)于 NRL。 2）膠粒?。?100320nm）。 丁苯 30%（ 50%） ， 3） 按分乳化劑不同：硬丁苯 ， 軟丁苯； 4） 按填料類(lèi)型分：充油丁苯膠乳 ， 碳黑丁苯膠乳等 。 1） 按聚合溫度分類(lèi)：高溫丁苯 （ 405℃ ） ， 低溫丁苯（ 5 ℃ ） 。如 SBRL 丁苯膠乳 CRL 氯丁膠乳 IIRL 丁基膠乳 NBRL丁腈膠乳 PBRL 丁吡膠乳 XNBRL羧基丁腈膠乳 XSBRL 羧基丁苯膠乳 XCRL 羧基氯丁膠乳 EPML 乙丙膠乳 IRL 異戊膠乳 五 .橡膠類(lèi)膠乳 （一）丁苯膠乳（ SBRL ） ： 無(wú)規(guī)共聚結(jié)構(gòu) ， 屬通用型 ， 其消耗量在合成膠乳中約占 80%， 品種多 。一般殘留的單體越少越好。 用途不同的膠乳有各種不同的表面張力，表面張力對(duì)粘結(jié)、濕潤(rùn)、發(fā)泡等應(yīng)用性能以及有關(guān)物理性能都有很大影響。 粘度與總固體含量、膠乳粒徑分布及電解質(zhì)等有關(guān)。 ，專(zhuān)用性能好。合成膠乳中不含有其它的非橡膠組分，故不易腐敗、變質(zhì)、發(fā)臭等。 合成膠乳與 NRL相比不同點(diǎn) ： ，吸水性較強(qiáng)，其含水溶性肥皂較多之故。 （ 乳化劑覆蓋膠粒表面的程度 ） 較低（ 1070%） ， 與乳化劑性質(zhì) ， 數(shù)量等有關(guān) 。 ， 質(zhì)量較一致：組成 ， 黏度 ， 膠粒大小等可在生產(chǎn)過(guò)程中加以調(diào)控 。 合成膠乳是一個(gè)多組分的分散體系，分散相為高聚物粒子，分散介質(zhì)為水，其它組分如引發(fā)劑、乳化劑、調(diào)節(jié)劑等分布在兩相之中。 二、合成膠乳的成分 合成膠乳一般用乳液聚合的方法來(lái)制備。 ，如耐油性、抗透氣性、耐老化性等。近 2030年來(lái)合成膠乳得到了迅速的發(fā)展， 國(guó)外合成膠乳的用量已占全部膠乳用量的 70%。在二次世界大戰(zhàn)末，開(kāi)發(fā)出了一系列的合成膠乳。 生產(chǎn)上可利用快速法來(lái)測(cè)定 TS% ，再根據(jù) R=KT，計(jì)算 DRC%從而計(jì)算出稀釋加水量和凝固用酸量。 但在一年內(nèi)不是一個(gè)常數(shù)，變化不大。 即 K=R/T。因此，對(duì)同一批膠乳來(lái)說(shuō) TS% DRC%。 總固體含量（ TS%）： 每 100g膠乳用加熱的方法除去水分和揮發(fā)物后所得干物質(zhì)的克數(shù)。 2) 膠乳粒子的自粘性。 膠乳成膜過(guò)程示意圖 2 成膜的原因 膠乳具備成膜性的兩個(gè)條件： 1) 膠乳粒子具有高度的內(nèi)聚力。分三個(gè)階段： 第一階段 [圖中 a～ c] ：水分不斷蒸發(fā)，膠乳濃度增大，膠粒相互靠近而形成多粒子層 第二階段 [圖中 c～ d] ：水分繼續(xù)蒸發(fā)，膠粒間接觸面增大，膠粒互相聚集而形成多面體，且體系面積隨接觸程度的增加而縮小。 2) 相同點(diǎn)：都是去穩(wěn)定劑作用的結(jié)果。 膠凝過(guò)程分散相和分散介質(zhì)總是不分離，即膠凝的體積與原膠乳的體積大小一樣，而凝固過(guò)程分散相和分散介質(zhì)總是分離，凝塊的體積總小于膠乳原來(lái)的體積。 凝膠在放置過(guò)程中會(huì)脫水和收縮，最后形成膠膜。 八 天然膠乳的成膜和膠凝性質(zhì) （ 一）膠凝性質(zhì) 1 定義 膠凝： 膠乳在電解質(zhì)或其它去穩(wěn)定劑作用下，由穩(wěn)定的水分散體系變成凝膠的過(guò)程稱為膠凝。 12 冷凍 （ 0176。 原因： 1） 加熱可使蛋白質(zhì)變性 ， 疏水基解開(kāi) ， 親水基減弱 ， 從而使膠粒脫水 。 在生產(chǎn)上 ， 要注意攪拌時(shí)間和速度 ， 時(shí)間短 ， 膠乳攪拌不均勻 ， 時(shí)間長(zhǎng) ， 膠乳穩(wěn)定性降低 。 原因： 1） 攪拌增加了剪切力 ， 可破壞膠粒表面的水化膜 ， 使膠乳穩(wěn)定性降低 。 它們與水的親和力比蛋白質(zhì)水的親合力大 ， 加入膠乳中 ， 會(huì)奪走膠粒表面的水化膜 ， 使蛋白質(zhì)脫水 ， 但加入量很多 ， 才能使膠乳凝固 ， 根據(jù)此性質(zhì) ， 可用酒精凝固膠乳 ， 通過(guò)檢驗(yàn)?zāi)z乳的酒精凝固體積來(lái)反映膠粒水化膜情況 。 生產(chǎn)上對(duì)于膠粒保護(hù)層低的膠乳，可加陰離子型表面活性物質(zhì)，提高保護(hù)層，增加穩(wěn)定性，例如月桂酸銨皂 。 7. 黃色體：黃色體破裂后，內(nèi)含物流入乳清，均降低穩(wěn)定性。 在生產(chǎn)上，可在膠乳中加入適量的細(xì)菌，酶或糖類(lèi)物質(zhì)，加速膠乳的自然凝固。 6. 糖的間接影響 糖可被細(xì)菌利用轉(zhuǎn)化為 VFA， 降低膠乳的 pH值 ， —COOH解離受到抑制 ， —NH2解離增強(qiáng) ， 膠粒所帶陰電荷減少 ， ζ電位下降 ， 靜電斥力降低 ， 勢(shì)能峰下降 ， 水化膜變薄 。 5. 酶 降低膠乳穩(wěn)定性。 銨皂 ， 銨皂與鹽作用生成不溶的皂而使膠粒脫水 。 2） 細(xì)菌可分解蛋白質(zhì) ， 蛋白質(zhì)分解后膠粒保護(hù)層被破壞 ， 膠粒所帶陰電荷減小 ， 水化膜變薄 ， 彈性抗壓力降低 ， 勢(shì)能峰下降 ，膠乳穩(wěn)定性降低 。 4. 細(xì)菌 膠乳中含有的細(xì)菌多 ， 膠乳的穩(wěn)定性下降甚至發(fā)生凝固 。 因此鈣離子 ， 鎂離子含量高的膠乳穩(wěn)定性較差 。 3) 鹽 電解質(zhì)起壓縮雙電層的作用，使 ζ 電位降低，降低膠乳的穩(wěn)定性。 C. 陽(yáng)電荷膠乳 在一定條件下 ， 往膠乳中加入過(guò)量的酸 ， 則膠乳的 pH值迅速越過(guò)蛋白質(zhì)的等電點(diǎn) ， 使膠乳中蛋白質(zhì)在酸性條件下做堿式電離 ， 使膠粒帶上陽(yáng)電荷 。 另外 ， 類(lèi)脂物水解產(chǎn)生的高級(jí)脂肪酸與氨作用生成的高級(jí)脂肪酸銨皂 ， 加酸后會(huì)生成疏水性的高級(jí)脂肪酸 ， 也使膠粒脫水 。 使其 pH值向蛋白質(zhì)等電點(diǎn)轉(zhuǎn)移，這時(shí)蛋白質(zhì)的羧基解離受到抑制，氨基解離增強(qiáng)，膠粒表面所帶陰電荷減少， ζ電位下降，水化作用減弱而使水化膜變薄，彈性抗壓能力降低，總斥力下降，勢(shì)能峰降低，膠乳的穩(wěn)定性下降 。 在生產(chǎn)上加堿要適量 。 生產(chǎn)上利用此性質(zhì)來(lái)作好膠乳的保存，如膠乳中加