引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑ppt課件(參考版)
2025-05-02 02:02本頁面
【正文】 n = 4 : P T H F IP E G I o r P T H F Ih νO C C H2m]n)C H2([ OC H2CO O..+ 2SS C N ( C2H5)2.MOOC H2C O[ ( C H2)n]mO C C H2MM nn。 ? 在紫外光照下大分子引發(fā)劑的端基斷裂形成兩端為碳中心的自由基，由此引發(fā) St、MMA、 VAc、 BA等單體聚合得到 ABA型嵌段共聚物。 ? 采用小分子光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑如 TDCA、EDCA和 BDCA引發(fā)單體 St光聚合得到的聚合物 PStDC帶有 DC端基，也可作為大分子引發(fā)劑，在光照下引發(fā) MMA、 BA等共聚得到 AB型嵌段共聚物。 這是通過自由基聚合制備含聚甲基丙烯酸鏈段的兩親性嵌段共聚物的簡便而有效的方法。 ? 聚合反應也是活性聚合，通過控制 tBMA的轉(zhuǎn)化率，能制備一系列含有不同 PtBMA鏈長的共聚物。共聚物中 PVAc鏈段的長度，可以通過 VAc的轉(zhuǎn)化率來控制；而 PSt鏈段的長度，則由所用大分子引發(fā)劑的相對分子質(zhì)量決定。 ? DSC數(shù)據(jù)表明，隨著 VAc轉(zhuǎn)化率的增加，共聚物中 PVAc組分的含量增大。 ? 在較低的 VAc轉(zhuǎn)化率時，嵌段共聚物中 PVAc鏈段的含量比 PSt鏈段的含量低，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也不如 PSt鏈段的明顯（ a）。 ? 不同單體轉(zhuǎn)化率下， GPC曲線均是對稱的 單峰 ，并且隨著聚合反應時間的增加， GPC峰位向 高相對分子質(zhì)量 方向明顯移動，表明生成了不同分子量的 PVAc— b— PSt— b— PVAc嵌段共聚物 。 ? 尤其是制備 PVAc— b— PSt— b— PVAc三嵌段共聚物，由于 VAc不能用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合進行活性自由基聚合，因此這種多功能引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑有其獨特的優(yōu)勢。 T e t r a m e t h y l e t h y l e n e d i a m i n e? DDDCS能分別在加熱和紫外光照的情況下引發(fā)單體聚合。 C H3C H2C NN a O C2H5D i e t h y l c a r b o n a t eC HC H3C NC O C2H5OOC O C2H5C NC H3C HC u+ + T M E D A O2CC H3C NCOC2H5OCC NCOO C2H5C H3( D C D T S )N B Sh νB r C H2O C2H5OCC NCC2H5OOCC NC C H2B rN a S C S N E t2( C H3C H2)2N C S C H2SCC NCOC2H5OCC NCOO C2H5C H2S C N ( C H2C H3)2S( D D D C S )T M E D A : N , N , N 39。接枝點的位置也是固定的。采用此無規(guī)共聚物作為 大分子引發(fā)劑 引發(fā) St聚合，也是一活性聚合過程。 ? ADCA引發(fā) MMA和 St聚合均為活性自由基聚合過程，產(chǎn)物為結(jié)構(gòu)明確的大分子單體。 C H2CC H3C O C H2C H2O C C H2OS CSN ( C2H5)2n M1h νN ( C2H5)2SCSOC O C H2C H2O C C H2C H3CC H2[ M1]no r A I B Nn M2[ M2]m[ C H2C H
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