高分子化學(xué)第三章自由基聚合(參考版)
2025-01-11 13:40本頁面
【正文】 30 1. P70 1 2. 預(yù)習(xí)內(nèi)容：自由基聚合反應(yīng)機(jī)理 。 自由基聚合反應(yīng)是 連鎖聚合反應(yīng) （ chain reaction)的一種，遵循連鎖反應(yīng)機(jī)理，通過三個(gè)基元反應(yīng)，即鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止使小分子聚合成大分子。 28 自由基聚合機(jī)理 高分子化學(xué) C C H2OH O C H 2 C H C H 2R C H C O O R R C H C O RR C H C NC H 3R C H 2R 2 C HR 3 C C 6 H 5 H ①三苯甲烷 ②芐基 ③對苯二酚 ④烯丙基 ⑤烷基酯基 ⑥烷基睛基 ⑦烷基酮基 ⑧ 三烷基 ⑨二烷基 ⑩烷基 苯基 甲基 氫原子 自由基穩(wěn)定性順序由大到小 11 13 12 帶共軛取代基，穩(wěn)定 帶吸電子取代基，比較穩(wěn)定 帶推電子取代基，活潑自由基 活潑自由基可引發(fā)單體進(jìn)行自由基聚合；穩(wěn)定自由基為自由基聚合阻聚劑 29 自由基聚合機(jī)理 高分子化學(xué) 四、自由基聚合反應(yīng)（ radical polymerization) 是 烯烴 和 共軛二烯烴 聚合的一種重要方法。 ②斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)使自由基穩(wěn)定性降低； ③共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)矛盾時(shí)，共軛效應(yīng)為主； ④空間位阻大，自由基穩(wěn)定性高。 4．歧化反應(yīng) 5．氧化反應(yīng) HO 3．偶合反應(yīng) RH RH + R39。 25 高分子化學(xué) 簡介 一．自由基 (Free radical)的種類 預(yù)備知識簡介 自由基聚合機(jī)理 Polymerization by Free Radical Mechanisms ① 原子自由基： ② 基團(tuán)自由基： ③ 離子自由基： C l C l C l2h v+2K 2 S 2 O 8 2K S O 42 N 2+CC H 3CC H 3C NC H 3 C H 3C NC NC H 3C H 3 C N N26 自由基聚合機(jī)理 高分子化學(xué) 二．自由基的反應(yīng) 1．加成反應(yīng) 2．轉(zhuǎn)移反應(yīng) R O OOnC H 2 C H+ C H 2 C HnnO OO 一般都不能聚合，只有 氟代乙烯 是個(gè)特例， 由于氟原子半徑較小（僅大于氫）的緣故，不論氟代的數(shù)量和位置如何，均易聚合。只能二聚體或與其它烯類單體共聚。 22 連鎖聚合反應(yīng) 高分子化學(xué) C H CC H3 CC H2 C2 但若取代基體積較大時(shí)，聚合不能進(jìn)行。 （ 3） 兩個(gè)取代基都是給電
試題試卷相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1