多環(huán)芳烴和非苯芳烴(參考版)
2025-05-18 23:21本頁面
【正文】 ckel規(guī)則 ,具有芳香性 . 環(huán)辛四烯二負離子 例 2: 判斷環(huán)辛四烯的芳香性 ?環(huán)辛四烯二負離子 ? ? ?電子數(shù) = 2 ?取代反應(yīng) 已經(jīng)合成出一些穩(wěn)定的含有取代環(huán)丙烯正離子的鹽 : (2) 環(huán)丙烯正離子 —— 有芳香性 ? 環(huán)戊二烯無芳香性 . ?環(huán)戊二烯負離子的生成 （ 顯 酸性 H+） : ? 環(huán)戊二烯負離子 ? ?電子數(shù) = 6 強堿 (叔丁醇鉀 ) sp3 sp2 (3) 環(huán)戊二烯負離子 —— 有芳香性 卓 正離子 （ 離去的是 H） ? 制取 : 環(huán) 庚三烯正離子有六個 ?電子 ,它們離域分布在七個碳原子上 .符合休克爾規(guī)則 ,所以它具有芳香性 . 三苯甲基正離子 (4) 環(huán)庚三烯正離子 —— 有芳香性 通常將 n≥10的環(huán)多烯烴 CnHn叫做 輪烯 (A) [10]輪烯 又叫環(huán)癸五烯 ? [10]輪烯有 10個 ?電子 ,但不穩(wěn)定 .由于它中間兩個環(huán)內(nèi)氫彼此干擾 ,使環(huán)離開平面 ,破壞了共軛 ,因此失去芳香性 . 除去兩個反式 環(huán)內(nèi)氫 (5) 輪烯 ? 只計算成環(huán)原子 外圍 (即周邊 )的 ?電子數(shù) . 萘 ?電子數(shù) =10 蒽 ?電子數(shù) =14 菲 ?電子數(shù) =14 芘 ?電子數(shù) =16 (周邊 14) (B) 稠環(huán)化合物芳香性的判斷 ? 是平面形分子 ? ?電子數(shù)為 18,符合 4n+2規(guī)則 ,所以具有芳香性 . [18]輪烯 [16]、 [20]輪烯均為非芳香性化合物 。ckel)規(guī)則 閉合的環(huán)狀 共軛體系 (1) 環(huán)多烯的分子軌道和休克爾 (H252。 （ 2） 結(jié)構(gòu)上 ,具有高度的碳氫比 ,對典型單環(huán)體系鍵長平均化 ,而單雙鍵交替現(xiàn)象不十分明顯 .構(gòu)成環(huán)的原子處于 同一平面 (或接近同一平面 ).參加 共軛的 ?電子數(shù) 符合4n+2個 (n=0,1,2,...)。( 6)。十氫化萘 (萘烷 ),沸點℃ .所以它們都是良好的高沸點溶劑 . ?生成 (1,2,3,4)四氫化萘 和 十氫化萘 : 反式十氫化萘 順式十氫化萘 ? 順式的沸點 194℃ ,反式的沸點 185℃ ? 可將一個環(huán)看成另一個環(huán)上的兩個取代基 反式的兩個取代基均為 : e鍵 順式的兩個取代基為 : 一個為 e鍵和一個 a鍵 反式構(gòu)象比順式穩(wěn)定 . *十氫化萘的兩種構(gòu)象異構(gòu)體 ?萘比苯容易氧化 ,不同條件下得到不同氧化產(chǎn)物 例 1:一個環(huán)被氧化成醌 (?萘醌 ): 例 2: 一個環(huán)在強烈氧化下破裂 : 1,4萘醌 鄰苯二酸酐 ?鄰苯二酸酐是許多合成樹脂 ,增塑料 ,染料等的原料 . (C) 氧化反應(yīng) CCOOOV2O5(空氣 ) 400~500℃ OOCrO3， CH3COOH 10~15℃ (3) 萘環(huán)的取代規(guī)律 ? 萘衍生物進行取代反應(yīng)的定位作用要比苯衍生物復(fù) 雜 . ? 原則上 :第二取代基的位置要由原有取代基的性質(zhì)和 位置以及反應(yīng)條件來決定 .但由于 ?位的活性高 ,在一般條件下 ,第二取代基容易進入 ?位 . ? 此外 ,環(huán)上的原有取代基還決定發(fā)生 “ 同環(huán)取代 ” 還是 “ 異環(huán)取代 ” . ? 由于它能使和它連接的環(huán)活化 ,因此第二個取代基就進入該環(huán) ,即發(fā)生 “ 同環(huán)取代 ” .若原來取代基是在 ?位 ,則第二取代基主要進入同環(huán)的另一 ?位 . (主要產(chǎn)物 ) (A) 當(dāng)?shù)谝粋€取代基是 鄰對位定位基 時 例 : (主要產(chǎn)物 ) 10 ： 1(次要產(chǎn)物 ) ?
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