【正文】 第二十四章 有機(jī)合成基礎(chǔ)（分散在各章）。本章主題2 甾族內(nèi)容和教學(xué)要求：甾族化合物的定義；甾族化合物的基本骨架和構(gòu)象式、a取向和b取向；甾族化合物的實(shí)例。第23章 萜類化合物、甾族化合物和生物堿（1學(xué)時(shí)）本章主題1 萜類內(nèi)容和教學(xué)要求：萜類的定義；萜類化合物的生物合成；萜類化合物的結(jié)構(gòu)組成和15 分類。注：蛋白質(zhì)、酶和核酸簡(jiǎn)介。本章主題4 多肽合成內(nèi)容和教學(xué)要求：氨基的保護(hù)和脫保護(hù)基的方法； z和boc保護(hù)基的結(jié)構(gòu)和名稱；羧基的保護(hù)和脫保護(hù)基的方法；側(cè)鏈的保護(hù)；接肽的方法：混合酸酐法、活潑酯法、碳二亞胺法、環(huán)酸酐法、固相接肽法。本章主題2 氨基酸的合成內(nèi)容和教學(xué)要求：斯瑞克法；赫爾—烏爾哈—澤林斯基a—溴化法；蓋布瑞爾法；丙二酸酯法。本章主題6糖的結(jié)構(gòu)鑒別和結(jié)構(gòu)測(cè)定內(nèi)容和教學(xué)要求：糖脎的制備及糖脎在糖結(jié)構(gòu)鑒別和結(jié)構(gòu)測(cè)定方面的應(yīng)用；用費(fèi)林試劑、土侖試劑、本尼迪特試劑鑒別還原糖；糖碳架的測(cè)定、立體結(jié)構(gòu)的測(cè)定、環(huán)狀結(jié)構(gòu)的測(cè)定（參見(jiàn)本章主題3：葡萄糖結(jié)構(gòu)的測(cè)定）。本章主題4 雙糖內(nèi)容和教學(xué)要求：纖維二糖的分子式、結(jié)構(gòu)和命名；麥芽糖的分子式、結(jié)構(gòu)和命名；乳糖的分子式、結(jié)構(gòu)和命名；蔗糖的分子式、結(jié)構(gòu)、命名和結(jié)構(gòu)測(cè)定。本章主題2 單糖的反應(yīng)和合成內(nèi)容和教學(xué)要求：合成：?jiǎn)翁堑倪f增反應(yīng)（克利安尼氰化増?zhí)挤ǎ粏翁堑倪f降反應(yīng)（盧福降解法，佛爾降解法）；糖的氧化及各種氧化反應(yīng)的應(yīng)用：土倫試劑氧化、費(fèi)林試劑氧化、溴水氧化、電解氧化、硝酸氧化、高碘酸氧化；單糖的還原：催化氫化、鈉汞齊還原；糖、糖酸的差向異構(gòu)化；醛糖和酮糖的互相轉(zhuǎn)換；形成糖脎；形成糖苷；糖的成酯反應(yīng)和成醚反應(yīng)。本章主題6 雜環(huán)母核的基本合成方法內(nèi)容和教學(xué)要求：用農(nóng)副產(chǎn)品制備呋喃、以氧化鋁為催化劑，使吡咯、呋喃和噻吩的環(huán)系互變、帕爾—諾爾合成法、諾爾合成法；韓奇合成法；用1,3二羰基化合物反應(yīng)制取1,2唑；鏈中帶有雜原子的1,4二羰基化合物制取1,3唑；用1,4二羰基化合物與肼（或取代的肼）縮合制取噠嗪環(huán)；用1,3二羰基化合物與尿素、硫脲、胍、脒縮合制備嘧啶環(huán)；由a氨基酮和醛自行縮合，或鄰二胺與1,2二羰基化合物縮合制備吡嗪環(huán)；費(fèi)歇爾吲哚合成法； 斯克勞普合成法；康布斯合成法；畢歇爾—納皮爾拉斯基合成法；陶貝合成法。本章主題4 咪唑的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)內(nèi)容和教學(xué)要求：（按主題2和主題3的分析方法，學(xué)生自己完成）。本章主題2 吡咯的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和制備內(nèi)容和教學(xué)要求：吡咯的結(jié)構(gòu)和p分子軌道圖；結(jié)構(gòu)對(duì)物理性質(zhì)的影響；吡咯的質(zhì)13 子化反應(yīng)；吡咯的芳香親電取代反應(yīng)：反應(yīng)活性的分析、反應(yīng)類別和反應(yīng)試劑的選擇、反應(yīng)機(jī)理和反應(yīng)勢(shì)能圖的表述（在以前學(xué)習(xí)的基礎(chǔ)上完成）、雜原子及取代基的定位效應(yīng)及分析；吡咯的催化氫化反應(yīng)；吡咯的雙烯加成反應(yīng)。本章主題9 醌內(nèi)容和教學(xué)要求：醌的命名、定義、分類和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；用氧化法制備醌；醌的反應(yīng)： 對(duì)苯醌羰基的親核加成、碳碳雙鍵的親電加成、1,4加成和環(huán)加成反應(yīng)；對(duì)苯醌的還原反應(yīng)；醌的取代反應(yīng)；強(qiáng)氧化劑ddq的合成。本章主題7 酚的制備內(nèi)容和教學(xué)要求：芳香磺酸的堿融熔法；鹵代苯的水解；異丙苯法；重氮鹽法。本章主題5 布赫爾反應(yīng)內(nèi)容和教學(xué)要求：布赫爾反應(yīng)的定義、反應(yīng)式、反應(yīng)機(jī)理和應(yīng)用。本章主題3 酚芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)內(nèi)容和教學(xué)要求：酚芳環(huán)的親電取代反應(yīng)的定義、反應(yīng)式和反應(yīng)機(jī)理：硝化反應(yīng)、鹵化反應(yīng)、磺化反應(yīng)、傅克反應(yīng)和亞硝基化反應(yīng)；瑞穆?tīng)枴┞磻?yīng)的定義、反應(yīng)式、反應(yīng)機(jī)理；柯?tīng)柌┟芴胤磻?yīng)的定義、反應(yīng)式、反應(yīng)機(jī)理和區(qū)域選擇性。第19章酚和醌（5學(xué)時(shí)）本章主題1 酚的結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)內(nèi)容和教學(xué)要求：酚的定義、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，酚的互變異構(gòu)體；氫鍵對(duì)酚物理性質(zhì)的影響；對(duì)亞硝基苯酚的結(jié)構(gòu)和互變異構(gòu)體。上述反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理。本章主題2 芳香胺的特性內(nèi)容和教學(xué)要求：芳香胺的氧化；芳香胺芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)（鹵化、磺化、硝化、?；?、威爾斯麥爾反應(yīng)）；聯(lián)苯胺重排。本章主題7 胺的制備內(nèi)容和教學(xué)要求：氨和胺的烷基化；蓋布瑞爾合成法；用醇制備；硝基化合物的還原；腈、酰胺、肟的還原；醛、酮的還原胺化及反應(yīng)機(jī)理、劉卡特反應(yīng)及反應(yīng)機(jī)理、埃斯韋勒—克拉克反應(yīng)；從羧酸及其衍生物制備：霍夫曼重排、克爾提斯反應(yīng)和施密特反應(yīng)的定義、反應(yīng)機(jī)理和規(guī)律。本章主題5 胺的鑒別內(nèi)容和教學(xué)要求：利用興斯堡反應(yīng)鑒別一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)胺（反應(yīng)式和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象）；利用胺和亞硝酸的反應(yīng)鑒別一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)胺（反應(yīng)式和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象）。本章主題2 胺的堿性內(nèi)容和教學(xué)要求：胺堿性強(qiáng)弱的表示和影響堿性強(qiáng)弱的因素；胺的成鹽反應(yīng)。注：能級(jí)相關(guān)理論，芳香過(guò)渡態(tài)理論（不要求，學(xué)生選學(xué)）。homolumo控制的1,3偶極環(huán)加成反應(yīng)；環(huán)加成反應(yīng)的實(shí)例分析。本章主題2 電環(huán)化反應(yīng)內(nèi)容和教學(xué)要求：電環(huán)化反應(yīng)的定義、立體化學(xué)表示方法、反應(yīng)機(jī)理和立體選擇規(guī)則；同位相重疊，異位相重疊，對(duì)稱性允許，對(duì)稱性禁阻，順旋，對(duì)旋；電環(huán)化反應(yīng)的實(shí)例分析。各類縮合反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用。本章主題5 b二羰基化合物在有機(jī)合成中的應(yīng)用內(nèi)容和教學(xué)要求：乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯的合成；b二羰基化合物烴基化、?；磻?yīng)的特點(diǎn)及對(duì)反應(yīng)條件的要求，不對(duì)稱酮和b二羰基化合物在烴基化、?；磻?yīng)中的區(qū)域選擇性；酮式分解和酸式分解的概念；b二羰基化合物在有機(jī)合成中的應(yīng)用。本章主題4 酯縮合內(nèi)容和教學(xué)要求：酯縮合反應(yīng)的定義、反應(yīng)式、反應(yīng)機(jī)理和分類，在酯縮合反應(yīng)中，堿性縮合劑和溶劑的選擇，在混合酯縮合、酮酯縮合中，反應(yīng)方向和反應(yīng)區(qū)域選擇性的控制；醛、酮、酯的烴基化、?；磻?yīng)。本章主題2 烯醇負(fù)離子內(nèi)容和教學(xué)要求：酮式和烯醇式的概念、互變異構(gòu)及它們穩(wěn)定性的分析；烯醇負(fù)離子的形成、共振式和離域式、烯醇的雙位反應(yīng)性能；羰基化合物烯醇化的反應(yīng)機(jī)理，不對(duì)稱酮?jiǎng)恿W(xué)控制的烯醇化反應(yīng)和熱力學(xué)控制的烯醇化反應(yīng)。注：碳酸及碳酸的衍生物（學(xué)生自己閱讀）。9 本章主題7 酯熱裂內(nèi)容和教學(xué)要求：酯熱裂和黃原酸酯熱裂的定義、反應(yīng)式、反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)的立體選擇性及區(qū)域選擇性。b丙內(nèi)脂的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和反應(yīng)。本章主題4 羧酸衍生物的各種還原反應(yīng)內(nèi)容和教學(xué)要求：羧酸衍生物各種還原反應(yīng)的總結(jié)，鮑維特勃朗克還原反應(yīng)的定義和反應(yīng)機(jī)理。本章主題2 ?；忌系挠H核取代反應(yīng)內(nèi)容和教學(xué)要求：?；忌嫌H核取代反應(yīng)的一般表達(dá)式，酸性催化反應(yīng)機(jī)理和堿性催化反應(yīng)機(jī)理，結(jié)構(gòu)對(duì)反應(yīng)的影響、羧酸衍生物親核取代反應(yīng)的活性順序及各類羧酸衍生物水解、醇解、氨（胺）解的反應(yīng)條件；水解反應(yīng)、皂化反應(yīng)、醇解反應(yīng)、酯交換反應(yīng)、氨（胺）解反應(yīng)的定義和機(jī)理。本章主題5 羧酸的分離和提純內(nèi)容和教學(xué)要求：利用羧酸及其鹽的酸堿性和溶解性分離提純羧酸。布朗克規(guī)則。本章主題2 酯化反應(yīng)內(nèi)容和教學(xué)要求：酯化反應(yīng)的定義；酯化反應(yīng)的三種反應(yīng)機(jī)理；分子內(nèi)酯化和分子間酯化。本章主題10 醛酮的鑒別內(nèi)容和教學(xué)要求：利用醛酮與氨衍生物的反應(yīng)提純和鑒定醛酮；利用鹵仿反應(yīng)鑒別甲基酮；利用土倫試劑鑒別醛和酮；利用菲林試劑鑒別醛和酮。本章主題8 醛酮的氧化內(nèi)容和教學(xué)要求：醛的氧化：一般性氧化、自氧化反應(yīng)的定義和反應(yīng)機(jī)理、康尼查羅反應(yīng)的定義、反應(yīng)式、反應(yīng)機(jī)理及應(yīng)用；酮的氧化：一般性氧化、拜爾—魏立格氧化重排。法沃斯基重排反應(yīng)的定義、反應(yīng)式、反應(yīng)機(jī)理和應(yīng)用；二苯乙醇酸重排的定義，反應(yīng)式、反應(yīng)機(jī)理和應(yīng)用；異丙苯氧化重排的定義、反應(yīng)式、反應(yīng)機(jī)理和應(yīng)用；拜爾—魏立格氧化重排的定義、反應(yīng)式、反應(yīng)機(jī)理、區(qū)域選擇性、立體選擇性及在合成中的應(yīng)用。鹵仿反應(yīng)的定義、表達(dá)、機(jī)理及應(yīng)用.。用活潑金屬的單分子還原和雙分子還原在反應(yīng)條件，反應(yīng)機(jī)理和反應(yīng)產(chǎn)物等方面的區(qū)別，各種還原方法應(yīng)用于α,β?不飽和醛酮時(shí)的反應(yīng)規(guī)律和反應(yīng)選擇性。本章主題2 羰基的親核加成內(nèi)容和教學(xué)要求：羰基親核加成的定義、表達(dá)、反應(yīng)機(jī)理和反應(yīng)的立體選擇性，親核加成的類別：與有機(jī)金屬化合物的加成、與氫氰酸的加成、與炔化物的加成、與氨及氨的衍生物的加成、與水的加成、與醇的加成、與亞硫酸氫鈉的加成；手性誘導(dǎo)作用、克萊姆規(guī)則一、克萊姆規(guī)則二。注；芳烴的來(lái)源（煤焦油、石油芳構(gòu)化）和多環(huán)芳烴的合成由學(xué)生自己閱讀教材。本章主題2 芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)內(nèi)容和教學(xué)要求：苯親電取代反應(yīng)的一般式、反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)勢(shì)能圖；取代基的定位效應(yīng)理論；多元親電取代的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律；芳香親電取代反應(yīng)的類別：硝化反應(yīng)、鹵化反應(yīng)（注意苯環(huán)的鹵化和芳環(huán)側(cè)鏈鹵化的區(qū)別）、磺化反應(yīng)、傅克反應(yīng)、加特曼—科赫反應(yīng)、氯甲基化反應(yīng)。本章主題10 相轉(zhuǎn)移催化劑內(nèi)容和教學(xué)要求：相轉(zhuǎn)移催化劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；相轉(zhuǎn)移催化原理；相轉(zhuǎn)移催化劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用。本章主題8 1,2環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)反應(yīng)內(nèi)容和教學(xué)要求：1,2環(huán)氧化合物酸性開(kāi)環(huán)的反應(yīng)機(jī)理；1,2環(huán)氧化合物堿性開(kāi)環(huán)的反應(yīng)機(jī)理；開(kāi)環(huán)反應(yīng)的應(yīng)用。本章主題6 醇的制備及醇在有機(jī)合成中的應(yīng)用6 內(nèi)容和教學(xué)要求：醇制備方法的歸納總結(jié)；用格氏試劑、有機(jī)鋰試劑與環(huán)氧化合物或羰基化合物反應(yīng)制醇的方法總結(jié)；醇在有機(jī)合成中的應(yīng)用。本章主題4 醇的氧化和脫氫內(nèi)容和教學(xué)要求：氧化反應(yīng)的概述；一般的氧化反應(yīng)；特殊的氧化反應(yīng)；醇的脫氫反應(yīng)。本章主題2 醇的酸堿性內(nèi)容和教學(xué)要求：電子效應(yīng)和空間效應(yīng)對(duì)醇酸堿性的影響；醇羥基中氫的反應(yīng)。本章主題4 炔烴的制備內(nèi)容和教學(xué)要求：用鄰二鹵代烷和偕二鹵代烷制備炔烴；通過(guò)偶聯(lián)反應(yīng)或氧化偶聯(lián)反應(yīng)制備高級(jí)炔烴。本章主題2 炔烴化學(xué)性質(zhì)內(nèi)容和教學(xué)要求：炔烴化學(xué)性質(zhì)的一覽表；烯烴和炔烴化學(xué)性質(zhì)的對(duì)比分析。注：烯烴的聚合、橡膠和烯烴的制備請(qǐng)同學(xué)自學(xué)。本章主題9 分子軌道理論，休克爾分子軌道法內(nèi)容和教學(xué)要求：分子軌道理論的基本思想，直鏈共軛多烯分子軌道的特征及相關(guān)術(shù)語(yǔ)，如：成鍵軌道，反鍵軌道，非鍵軌道，定域軌道，離域軌道，離域能，節(jié)面；分子軌道的對(duì)稱性，鏡面，二重旋轉(zhuǎn)軸等。本章主題7 卡賓內(nèi)容和教學(xué)要求：卡賓的結(jié)構(gòu)：?jiǎn)尉€態(tài)、三線態(tài)；類卡賓；卡賓的制備，卡賓與碳碳雙鍵的加成反應(yīng)。本章主題5 烯烴的氧化內(nèi)容和教學(xué)要求：烯烴被高錳酸鉀或四氧化鋨氧化；烯烴的臭氧化分解反應(yīng)；烯烴的硼氧化氧化反應(yīng)，四中心過(guò)渡態(tài)機(jī)理；烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)。（2）烯烴的自由基加成反應(yīng)：過(guò)氧化效應(yīng)（或卡拉施效應(yīng)）；反馬氏規(guī)則；（3）共軛雙烯的1,4－加成（4）dielsaider反應(yīng)： s順式構(gòu)象，s反式構(gòu)象，內(nèi)型產(chǎn)物，外型產(chǎn)物，次級(jí)軌道作用。本章主題2 烯烴的物理性質(zhì)內(nèi)容和教學(xué)要求：?jiǎn)蜗N物理性質(zhì)的一般規(guī)律，共軛烯烴物理性質(zhì)的特點(diǎn)。rx，鑒別ri、rbr、rcl請(qǐng)同學(xué)自學(xué)。、2176。本章主題4 鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用內(nèi)容和教學(xué)要求：鹵代烴在有機(jī)合成中的作用：鹵代烴經(jīng)親核取代反應(yīng)制備各類官能團(tuán)化合物如新的鹵代烴、炔、醇、醚、腈、酯、胺或銨鹽，硝基化合物、疊氮化合物等；鹵代烴經(jīng)消除反應(yīng)制備烯和炔、鹵代烴經(jīng)與金屬有機(jī)化合物的偶聯(lián)反應(yīng)制備高級(jí)烴類化合物、鹵代烷經(jīng)還原生成烴等（總結(jié)和實(shí)例分析）。本章主題2 鹵代烴的物理性質(zhì)4 內(nèi)容和教學(xué)要求：鹵代烴物理性質(zhì)的一般規(guī)律，鹵代烴的結(jié)構(gòu)對(duì)其物理性質(zhì)的影響，可極化性的概念及影響可極化性的因素。本章主題5 snsnee2四種反應(yīng)機(jī)理共存和競(jìng)爭(zhēng)的分析 內(nèi)容和教學(xué)要求：用表格形式總結(jié)；實(shí)例分析。本章主題3 脂肪族飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)內(nèi)容和教學(xué)要求：親核取代反應(yīng)的定義；底物、中心碳原子、親核試劑、離去基團(tuán)； 親核取代反應(yīng)的機(jī)理和特點(diǎn)：sn1反應(yīng)的定義、機(jī)理、立體化學(xué)、特點(diǎn)及應(yīng)用；溶劑解反應(yīng)，溫斯坦離子對(duì)機(jī)理；瓦格奈爾－梅爾外因重排的機(jī)理、構(gòu)型保持，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)；sn2反應(yīng)的定義、機(jī)理、立體化學(xué)、瓦爾登轉(zhuǎn)換；分子內(nèi)的sn2反應(yīng)；影響親核取代反應(yīng)的因素：反應(yīng)物結(jié)構(gòu)與反