【正文】 在實(shí)驗(yàn)階段，韓老師自始至終給了我極大的幫助和熱心的指導(dǎo)。韓老師治學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)，要求嚴(yán)格，她淵博的學(xué)識(shí)、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度和科學(xué)敏銳的思維方法使我受益菲淺。 參考文獻(xiàn) [1]徐述華主編 .有機(jī)化學(xué)（下） .山東東營(yíng) :石油大學(xué)出版社 ,2020 [2]沈復(fù) ,李陽(yáng)初主編 .石油加工單元過(guò)程原理（下冊(cè)） .北京 :中國(guó)石化出版 ,1996 [3] 亢宇 , 馬鴻文 , 鄭驥 . 合成新型微孔 中孔復(fù)合分子篩 NaX/MCM 41 的實(shí)驗(yàn)研究 , 中國(guó)地質(zhì)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院 , 北京 100083) [4] 陳國(guó)平 戴啟廣 王幸宜 . 介孔分子篩 MCM41 的水熱穩(wěn)定性 , 華東理工大學(xué)工業(yè)催化研究所 上海 202037 [5] 紀(jì)緒強(qiáng) ,趙杉林 ,郭文玲 ,張起凱 ,李 萍 . 柴油非加氫脫氮技術(shù)研究進(jìn)展 , 遼寧石油化工大學(xué)石油化工學(xué)院 ,遼寧撫順 113001 [6] 柴金嶺 1, 2, 張高勇 1, 李干佐 2, 張 越 .1新型介孔材料 MCM41 的研究進(jìn)展 , 中國(guó)日用化學(xué)工業(yè) 研究院表面活性劑國(guó)家工程中心 , 山西太原 03000 [7] 韓 梅 陳 靜 王錦堂 孫 蕊 . MCM— 41 中孔分子篩的改性及其應(yīng)用 , 南京工業(yè)大學(xué)應(yīng)用化學(xué)系 ,江蘇南京 210009, 2020 [8] 顏家保 1 , 鄒 雄 1 , 夏明桂 2. 催化裂化柴油中堿性氮化物的脫除 , 1. 武漢科技大學(xué) , 武漢 430081 。 小結(jié) 綜上所述，對(duì)柴油進(jìn)行吸附脫氮在實(shí)際生產(chǎn)中具有極其重要的作用，因此 本論文主要研究如何利用不同的 MCM41分子篩對(duì)大港焦化柴油進(jìn)行吸附脫氮，并對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行一 14 系列的比較和分析。怎樣組合才能相互取長(zhǎng)補(bǔ)短產(chǎn)生最佳效益 ,將是今后研究柴油脫氮的研究者的一個(gè)主攻方向。組合脫氮法是把酸精制、溶劑精制、配合精制、吸附劑精制等簡(jiǎn)單工藝有機(jī)地融合在一起 ,實(shí)現(xiàn)高效脫氮。溶劑精制是選擇性地抽提出多環(huán)芳烴 和非烴化合物 ,常規(guī)溶劑脫氮效果差 [30]。白土精制是目前較常用的吸附法脫氮工藝之一 ,白土用量大時(shí)脫氮效果好 ,但白土脫氮能力較差 ,吸附量偏小 ,用量大于3 %油品回收率就會(huì)降低。另一方面 ,我國(guó)石油工業(yè)的氫源相對(duì)匱乏 ,使加氫工藝的應(yīng)用受到一定限制 ,因而在非加氫脫氮工藝方面尋求突破成為必然。 據(jù)報(bào)道，這種吸附劑已經(jīng)應(yīng)用于運(yùn)輸燃料的脫硫了。然后樣品用氣相色譜進(jìn)行分析。吸附床層含有 1～ 2g 分子篩，柴油原料流速保持在 cm3/min。 實(shí)驗(yàn)在常溫常壓下在一個(gè)裝有 CuY 分子篩的固定床吸附裝置上進(jìn)行。 運(yùn)輸燃料常溫常壓下脫氮 [29] 密歇根大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院的 Arturo 和 Ralph 通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，使用一種分子篩吸附劑能夠在常溫常壓下有效地吸附含氮分子。然后用 Antek 9000 系列氮分析儀進(jìn)行吸 附量和選擇性的定量分析。反應(yīng)器內(nèi)裝有分子篩吸附劑，它是將 NH4Y或 NaY 分子篩進(jìn)行離子交換制成的金屬離子（ Cu,Ag,Ni,CuCe,NiCe）交換分子篩。 在這項(xiàng)研究中，所用原料為模型燃料，它由含氮量為 150μg/g的喹啉和含氮量為 150μg/g的吲哚組成。該工 藝是為了選擇性地脫硫而進(jìn)行的選擇性吸附。采用該預(yù)處理設(shè)施后，可使加氫脫硫的氫耗比采用常規(guī)技術(shù)改造少 10％～20％，對(duì)現(xiàn)有裝置很少或無(wú)需改造，并可延長(zhǎng)加氫脫硫催化劑壽命。吸附劑費(fèi)用小于 美元／ bbl 該預(yù)處理設(shè)施的投資，以 2020 年第 1 季度美國(guó)墨西哥灣地區(qū)費(fèi)用為基準(zhǔn)，對(duì)于處理能力為 125 萬(wàn)～ 175萬(wàn) t／年的設(shè)施，單位投資為 400 美元／ bbl經(jīng)預(yù)處理的柴油在下游加氫脫硫裝置進(jìn)一步加工。柴油進(jìn)料進(jìn)入吸附器，后置汽提塔以除去少量脫附溶劑。對(duì)于進(jìn)料 C，對(duì)預(yù)處理的操作工況，生產(chǎn)含硫 50μg/g的柴油時(shí)，空速為 ，無(wú)需增加催化劑；而生產(chǎn)含硫 10μg/g 的柴油時(shí)，可增設(shè)一臺(tái) 同體積的反應(yīng)器。試驗(yàn)結(jié)果表明，對(duì)于脫除含氮極性化合物的進(jìn)料，加氫脫硫所需反應(yīng)溫度要比未脫除含氮極性化合物的進(jìn)料約低 20℃ 。 SK 公司和格雷斯－戴維遜公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)了專利的吸附劑，可以脫除柴油餾分原料中 90％的含氮天然極性化合物。據(jù)稱，該技術(shù)通過(guò)脫除柴油加氫脫硫進(jìn)料中含氮的天然極性化合物，可大大改進(jìn)加氫脫硫效率。與常規(guī)改造途 徑相比，該工藝的投資和操作費(fèi)用均較低。當(dāng)劑油質(zhì)量比為 1： 200、反應(yīng)時(shí)間為25 min、反應(yīng)溫度為 20℃ 時(shí)，堿氮的脫除率高達(dá) %。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明， W H1脫氮?jiǎng)?duì)催化裂化柴油中堿性氮的脫除率與原料油的質(zhì)量比、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度有關(guān)。武漢石油化工廠自行開(kāi)發(fā)的 W H1脫氮?jiǎng)?duì)催化裂化柴油進(jìn)行脫氮研究，取得了顯著效果。分子篩吸附的顯著特征之一，就是它具有選擇吸附性能。此外，硅膠對(duì)芳烴的π鍵有很強(qiáng)的選擇性及很強(qiáng)的吸水性，因此，硅膠主要用于脫水及石油組分的分離。 2) 活性氧化鋁 活性氧化鋁具有大的比表面 ,負(fù)載吸附活性大的過(guò)渡金屬后形成的復(fù)合金屬 氧化物不但吸附脫硫效果好 ,而且吸附劑的再生較易 ,能夠重復(fù)使用 ,因此金屬及其氧化物脫硫技術(shù)是發(fā)展比較成熟 ,也是最早得到工業(yè)化應(yīng)用的一項(xiàng)脫硫技術(shù)。前人工作表明 ,活性炭對(duì)柴油中的硫化物具有一定的吸附脫除能力 ,但活性炭對(duì)柴油中噻吩類(lèi)硫化物的吸附量不是很大 ,仍未能滿足工業(yè)生產(chǎn)運(yùn)行成本要求。 常用吸附劑 [26] 1) 活性炭 活性炭是一種多孔含碳物質(zhì)的粉末，生產(chǎn)活性炭的原料是一些含碳物質(zhì)如木材、泥炭、美、 石油焦炭、骨、椰子殼、堅(jiān)果殼等，其中無(wú)煙煤、煙煤和果殼是主要原料。此時(shí)，吸附劑對(duì)吸附質(zhì)的吸附量稱為平衡吸附量。 吸附劑對(duì)吸附質(zhì)的吸附，實(shí)際上包含吸附質(zhì)分子碰撞到吸附劑表面被截留 在吸附劑表面的過(guò)程（吸附）和吸附劑表面截留的吸附質(zhì)分子脫離吸附質(zhì)表面的過(guò)程（解吸）?；瘜W(xué)吸附容量的大小，隨被吸附分子和吸附劑表面原子形成吸附化學(xué)鍵力大小的不同而有差異。一般來(lái)說(shuō)，物理吸附的過(guò)程是可逆的，幾乎不需活化 能，吸附和解吸速度都很快。其機(jī)理與液體的氣化和蒸汽的冷凝機(jī)理類(lèi)似。 吸附原理 根據(jù)吸附劑對(duì)吸附質(zhì)之間吸附力的不同，可以將吸附分為物理吸附和化學(xué)吸附。吸附法精制中， 柴油經(jīng)吸附后 ,其中的氮化物等非理想組分能得到有效的脫除 ,而柴油中的理想組分吸附微小 ,柴油的顏色及安定性有較大的改善 ,柴油收率較高。但目前該方法正處于實(shí)驗(yàn)階段。微波對(duì)化學(xué)反應(yīng)的作用除了對(duì)反應(yīng)物加熱引起反應(yīng)速率改變以外 ,還具有電磁場(chǎng)對(duì)反應(yīng)分子間行為直接作用而引起的 “非熱效應(yīng) ”。微波用于加熱已經(jīng)具有很長(zhǎng)的歷史 ,但是直到 1986 年加拿大 Gedye 等人才發(fā)現(xiàn) ,微波加熱可促進(jìn)有機(jī)化學(xué)反應(yīng) ,使微波技術(shù)在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中很快發(fā)展起來(lái)。因此 ,如何降低油品中有毒害作用化合物對(duì)微生物影響和培養(yǎng)抗毒能力強(qiáng)的微生物是柴油生物脫氮技術(shù)開(kāi)發(fā)應(yīng)用的關(guān)鍵。該方法采用可降解芳香性有機(jī)含氮化合物的微生物 ,降解產(chǎn)物可以連續(xù)排出。頁(yè)巖油氮雜環(huán)餾分中的喹啉、甲基喹啉和異喹啉都可以被微生物脫除 ,微生物在脫除氮雜環(huán)化合物時(shí) ,不降解脂肪烴和芳烴。它利用微生物培養(yǎng)物或者它們的酶具有的特征