配合物的形成ppt課件-wenkub.com
2025-05-04 02:57 本頁面
【正文】 …… 大環(huán)配體 血紅素；葉綠素； VB12； …… 52 表 2b 常見配體的結(jié)構(gòu)式 N NC COO OOC H2C H2H2N N H2N NNCOO OH2N C H2C H2NHC H2C H2N H2草 酸 根 （ o x ） 乙 二 胺 （ e n ） 二 乙 烯 三 胺 （ d i e n ） 碳 酸 根 吡 啶 （ p y ） 聯(lián) 二 吡 啶 （ b i p y ） 1 , 1 0 菲 羅 啉 （ p h e n ）53 表 1c 螯合物和大環(huán)配合物 ? 54 表 1 中心原子、配原子在周期表中的分布 ? 綠色區(qū)域的原子能形成穩(wěn)定的簡單配合物和螯合物； ? 黃色區(qū)域的原子能形成穩(wěn)定的螯合物； ? 粉紅色區(qū)域的原子僅能生成少數(shù)螯合物和大環(huán)配合物； ? 灰色區(qū)域原子的性能不明； ? 深紅色區(qū)域的原子為常見配體。 ?配合物穩(wěn)定常數(shù) K穩(wěn) 與不穩(wěn)定常數(shù) K不穩(wěn) 的定義及其相互關系；配合物、同離子存在的條件下難溶鹽溶解度的計算。 ?配合物的異構(gòu)現(xiàn)象：順 反異構(gòu)；面 經(jīng)異構(gòu)；旋光異構(gòu) 。判斷反應[Ag(NH3)2]++2CN ? [Ag(CN)2]+2NH3 進行的方向。同樣，配合物的不穩(wěn)定性可以用配合物的不穩(wěn)定常數(shù)來表示。 40 【 例 4】 d7構(gòu)型金屬在正八面體場中，當 Do=22022cm1及Do=31500cm1時，電子構(gòu)型、磁矩和顏色分別應怎樣？ 解： 如 [Co(CN)6]4 如 [Co(H2O)62+ [Co(NH3)6]2+ [Co(bipy)3]2+ ?價鍵理論 41 通過例 4， 對正八面體場可以得到以下幾點結(jié)論： ?對于 d1~d3 型的中心原子或離子 ， 無論晶體場的強弱如何 ， 均有 空的 (n1)d 軌道 ， 均采用 d2sp3 型雜化方式 ， 為內(nèi)軌型 。 ?能量最低原理 。 37 不同晶體場下 d 軌道的分裂能 球形場 38 化學光譜序 中心原子（或離子）晶體場分裂能的大小依賴于配位場的強弱（或配體的給電子能力），不同配體所產(chǎn)生的配位場強度次序為 IBrCl~SCNFOH~RCOOONOC2O4=H2ONCSEDTA (py)~NH3enbipy~phenNO2CN~CO 由于這種能力上的差異將導致配合物吸收光譜上的差異，因此人們通常又將上述順序稱為“ 化學光譜序 ”。 這種現(xiàn)象稱為配位場效應 。 32 【 例 3】 用價鍵理論討論 FeF63和 Fe(CN)63的形成過程。 價鍵理論 由 ,該理論認為配合物是在 Lewis酸堿之間的反應生成的 ,配體上的電子對轉(zhuǎn)移到金屬的雜化原子軌道上生成配位鍵。如 [Cr(NH3)6][Co(SCN)6] [Cr(SCN)6][Co(NH3)6] 29 【 例 2】 （ 2022年全國高中學生化學競賽省級賽區(qū)試題 ） 今有化學式為 Co(NH3)4BrCO3的配合物 。 水合異構(gòu) 分子式相同但水合數(shù)不同的配合物稱為水合異構(gòu)。 鏡像異構(gòu) (旋光異構(gòu) ) 26 由于該異構(gòu)體具有旋光性，故又稱為旋光異構(gòu)。 23 MA2B4類型的四角雙錐配合物也具有順反異構(gòu)體。具不同配位數(shù)、不同配體種類的配合物可有不同數(shù)量的異構(gòu)體。!? $%182。 ?多核配合物：含有多個中心原子的配合物稱為多核配合物。 16 1. （ chelate） 若配體分子或離子中含有多個可提供孤電子對的配位原子，如果空間允許，則多個配位原子可同時配位給中心原子，這種配體稱為多齒配體。如 AlF63， AlCl4； ? 其它條件相同時，配體的濃度越高，越易形成高配位數(shù)的配合物； ? 其它條件相同時，溶液的溫度越高，越難形成高配位數(shù)的配合物。 影響配位數(shù)大小的因素 ?配位數(shù)的多少與中心原子、配體和環(huán)境等許多因素有關。 中心原子或離子 ：具有可接受配體孤對電子的空價軌道的元素； 10 配位數(shù) ：直接同配合物形成體配位的配位原子的數(shù)目稱為該配合物的 配位數(shù) 。 7 ? 配位鍵： 若甲方具有已配對的孤對電子 ， 乙方具有能量與之相近的空軌道 ， 則成鍵的兩個電子完全由甲方提供 ,如此所形成的化學鍵稱為配位鍵 。 ?問題 ：兩個獨立存在的中性分子化合物為何能相互化合形成更穩(wěn)定的 “ 復雜化合物 ” （ plex pounds) ？ ?研究 ： 4 1 沉淀離子； 2 檢驗中性分子； 3 測量電導； ?結(jié)論 ： 1 結(jié)構(gòu)上可劃分內(nèi)、外界，離子在內(nèi)外界的存在狀態(tài)不同，如
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