【正文】
H C l O H N H N H 2苯 肼 鹽 酸 鹽 苯 肼 (2) 偶合反應(yīng) P232 二、 保留氮的反應(yīng) 在適當條件下,重氮鹽可與酚、芳胺作用,失去一分子 HX, 與此同時,通過偶氮基 - N=N- 將兩分子偶聯(lián)起來,該反應(yīng)稱為偶合反應(yīng)。因為:重 氮鹽的水解反應(yīng)是分步進行的: N 2 + N 2 ↑ +H 2 OC lO H 2+C lH + O H( 副 產(chǎn) 物 ) 芳香族重氮硫酸鹽在強酸溶液中加熱,放出氮氣,同時生成酚,故又稱重氮鹽的水解反應(yīng)。 (1) 被 H 原子取代 A r N 2 C l+H 3 P O 2 + H 2 OC 2 H 5 O H , △A r HA r HH 3 P O 3 + N 2 ↑ + H C l++ C H 3 C H O + N 2 ↑ + H 2 S O 4 這兩種方法中, 以次磷酸還原為好 ;而以乙醇還原產(chǎn) 率則不高,因往往有副產(chǎn)物 Ar- OC2H5生成。 N N : N N :+ 該反應(yīng)是有機化學最重要的反應(yīng)之一 。 當 - N=N- 原子團只有一個氮原子與烴基直接相連, 這類化合物稱為 重氮化合物 ,其中重氮鹽尤為重要。 R 3 N + R XR 4 N + X △ 季銨鹽與強堿作用不能游離出胺來,而是得到季銨堿的平衡混合物: +R 4 N + X + K O H R 4 N + O H K X 季銨堿是一個強堿 ,其堿性與 NaOH或 KOH相當。為避免副反應(yīng)的發(fā)生,可采用以下方法: N H 2H 2 S O 4N H 3 H S O 4+ N H 2N H 3 H S O 4+N O 2O HN O 2H N O 3N H 2( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3H 2 S O 4N H C O C H 3S O 3 HH N O 3H 2 S O 4H 3 O +N H 2N O 2 3. 硝化 167。胺和 2176。 + H 2 O H + o r O H R 39。 N H 2 + N H +( C H 3 C O ) 2 OC H 3 C O O H C=OC H 3 H2 OC H 3 C O O H 叔胺 N上沒有 H原子,故不發(fā)生?;磻?yīng)。 R N H 2 + R X:N H 2 XRR+ N a O H N HRR以 1 176。 >N H 2p k b 9 . 3 0O H>N H 2C H 3>N H 2>N H 2C l>N H 2N O 2N H 2N O 2N O 28 . 5 0 8 . 9 0 1 0 . 0 2 1 3 . 0 1 3 . 8 2 當取代基處于鄰位時,一般情況下與取代基處于對位時的影響相似,但因取代基處于鄰位時,其影響因素較多,較為復(fù)雜,常常會給出意外的結(jié)果。胺> 1176。 N H 2R > N H 3pkb: 3~5 pkb: 脂肪胺的堿性強度: 在氣相或非水溶液中 —— 3176。 沸點 () 與醇相似,伯胺、仲胺可以形成分子間氫鍵,其沸點高于相對分子質(zhì)量相近的非極性化合物 (如烷烴 ),而低于相應(yīng)的醇或羧酸。但現(xiàn)代技術(shù)還未能分離出來。 ( 3) 胺鹽可看作是銨的衍生物 。 例如: ⑶ 根據(jù)胺分子中所含氨基的數(shù)目 , 可以有一元 、二元或多元胺 。 C l O HN O 2 N O 2N a 2 C O 31 3 0 ℃C l O HN O 2 N O 2N a 2 C O 3N O 2 N O 21 0 %△ , 煮 沸C lN O 2N O 2O 2 N H2 O沸 騰O HN O 2N O 2O 2 N167。 但硝基對其間位的基團影響較小。 N O 2 N H 2F e + H C l SnCl2 + HCl 又是一個選擇性還原劑,當苯環(huán)上同時