【正文】 蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 33 致謝 本文作者之一 (Jerzy Mierzwa)非常感謝臺灣科學(xué)理事會（臺北，臺灣）的財(cái)政支持。 177。 177。 Fe 264177。 5 177。 177。 14 242177。 4 48177。與參考物質(zhì)相比，真正的茶葉樣品的鋇和鋁的含量升高可能是由于植物從污染的土壤蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 32 中吸收了這些元素。所以，鉛的測定采用懸浮進(jìn)樣的電熱原子吸收光譜（ ETAAS）法更好一些。液體進(jìn)樣電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜的鋇、銅、鐵、鋅的分析測定回收率分別為 9 9 、和 101%。 ETAAS 進(jìn)樣結(jié)果的整體再現(xiàn)是通過五次復(fù)制計(jì)算的值，每個(gè)樣本都符合這一分析技術(shù) (RSD%)。因?yàn)榭梢杂^察出某些分析信號值的基體效應(yīng)。同樣的酸以 ++1ml（ HNO3+HCI+HF）的比例可以提高鐵的回收率，即：達(dá)到 %。 圖 1 顯示了樣品處理過程中溫度及壓力的變化?；厥章室膊焕硐?。例如對卷 心菜葉和卷心菜根的進(jìn)樣 [13]。這一結(jié)果表明，盡管 pH 值有變化，但是缺乏更重要的進(jìn)樣結(jié)塊。 表 3 懸浮液中的金屬比例（取烏龍茶樣本，懸浮液～ % m m1) 元素 被提取的金屬液相 % 硝酸 %硝酸 鋇 12 17 銅 88 90 鐵 39 48 鋁 約 3 約 2 鋅 23 74 液相濃度由電熱原子吸收光譜（ ETAAS）測定的（經(jīng)過 12 分鐘的粉碎離心） 同時(shí)還觀察了超聲波的攪拌時(shí)間對于分析信號重復(fù)性的影響。還可以觀察到一個(gè)較好的平均特征質(zhì)量（ 而不是 pg/ As）。為了取得良好的分析回收率，使用化學(xué)基體改性劑很有必要。原子化之前采用最大的加熱功率，原子化使用石墨平臺。分析結(jié)果是基于酸化的多元素標(biāo)準(zhǔn) ，利用直線校準(zhǔn)圖計(jì)算出的。 ② 測定接近檢測限 ICPAES 測定 測定條件優(yōu)化基于信噪比。最終，對樣本的微波爐處理在 10 分鐘達(dá)到最大功率 (630w)，記錄的壓力達(dá)到最大值 180 psi。 微波輔助消解 通常， 克的茶葉樣品放入 Teflon PFA 容器，加入適當(dāng)體積的濃酸后緊閉消解管。 所有粉碎茶葉進(jìn)樣通過平衡法（在 聚乙烯容器中）將濃度范圍集中在%。利用掃描電子顯微鏡（ SEM）和光學(xué)顯微鏡對研磨的樣本的粒徑進(jìn)行研究。所有的進(jìn)一步稀釋均采用雙蒸餾水及去離子水。 實(shí)驗(yàn)中的所有 酸，如：硝酸、鹽酸以及特殊純度的氫氟酸都來自德國達(dá)姆施塔特蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 27 市的 公司。消解過程中，容器內(nèi)的溫度及壓力都可以調(diào)控、記錄。光譜儀的主要操作條件及分析的波長如表 2 所示。在茶葉進(jìn)樣的同時(shí)采用 USS100（ PerkinElmer）鈦金屬探測器，進(jìn)行自動(dòng)化超聲波懸浮進(jìn)樣。采用高強(qiáng)度 Intensitron 類型的空心陰極燈。其次，該測定是為了檢驗(yàn)及優(yōu)化密閉系統(tǒng)的微波消解成礦化技術(shù)。 當(dāng)前工作的首要目標(biāo)是研究懸浮進(jìn)樣電熱原子吸收光譜法（ ETAAS）在測定茶葉中鋇、銅、鐵、鋁、鋅含量時(shí)的適用性。植物樣本的微波消解目前而言在金屬元素測定方面是一種完善而高效的技術(shù)。茶葉 及茶樹的化學(xué)組成是廣泛的科研對象，譬如，叢醫(yī)學(xué)、毒物學(xué)以及環(huán)境學(xué)的觀點(diǎn)研究茶。然而，如果同一個(gè)樣品含多種時(shí)，微波消解電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ ICPAES）法則應(yīng)用時(shí)更少。采用懸浮進(jìn)樣電熱原子吸收光譜（ ETAAS）分析物的回收率在 91%～ 99%之間。首先，采用懸浮進(jìn)樣電熱原子吸收光譜 電熱原子吸收光譜（ ETAAS）技術(shù)。在此，謹(jǐn) 向?qū)煴硎境绺叩木匆夂椭孕牡母兄x ！同時(shí)， 本論文的順利完成， 也 離不開同學(xué)和朋友的關(guān)心和幫助。 蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 18 致 謝 本論文是在 ***導(dǎo)師的悉心指導(dǎo)下完成的。其次是茶葉生長過程中茶農(nóng)為了一味的追求茶葉的質(zhì)量而不顧國家規(guī)定，超量違規(guī)使用大量農(nóng)藥，甚至于有的農(nóng)藥還屬于國家明令禁止的禁用農(nóng)藥。但是鉛的含量有部分過于接近國標(biāo)限值。所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)較為穩(wěn)定。但若是茶葉中鉛和銅的含量偏高，鉛銅將會在人們飲用茶的同時(shí)隨之?dāng)z入體內(nèi)，久而久之就會危害人的健康。 蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 11 00 10 20 30 40 50 60 70時(shí)間吸光度圖 33 浸泡時(shí)間對溶出效果的影響 標(biāo)準(zhǔn)曲線 y = + R2 = y = + R2 = 00 1 2 3 4 5 6濃度吸光度鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線銅標(biāo)準(zhǔn)曲線線性 ( 鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線)線性 ( 銅標(biāo)準(zhǔn)曲線) 樣品測定結(jié)果 酸法 消解 a 酸法消解所測銅的含量 圖 36 酸法消解測得茶葉中鉛、銅的含量 茶葉種類 祁門祁紅 福建白茶 安溪鐵觀音 黃山毛峰 蘇州碧螺春 信陽毛尖 西湖龍井 云南普洱 銅濃度 鉛濃度 蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 12 繪制圖表如下： 祁門祁紅 福建白茶安溪鐵觀音黃山毛峰蘇州碧螺春信陽毛尖 西湖龍井 云南普洱茶葉種類濃度mg/kg銅濃度鉛濃度 圖 36 酸消解法測得茶葉中鉛、銅的含量 沸水溶出 法 a 沸水溶出法測得茶葉中銅的含量 表 37 沸水溶出法測得茶葉中鉛、銅的含量 茶葉種類 黃山毛峰 云南普洱 祁門祁紅 福建白茶 蘇州碧螺春 西湖龍井 安溪鐵觀音 信陽毛尖 銅濃度 鉛濃度 繪制圖表如下： 黃山毛峰 云南普洱 祁門祁紅 福建白茶蘇州碧螺春西湖龍井安溪鐵觀音信陽毛尖茶葉種類濃度mg/kg銅鉛 圖 37 沸水溶出法測得茶葉中銅的含量 蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 13 加 標(biāo)回收率 酸法消解測銅的加標(biāo)回收率 表 38 酸法消解測銅的加標(biāo)回收率 茶葉 加標(biāo)前 加標(biāo)量 加標(biāo)后 吸光度 加標(biāo)后測定 值 加標(biāo) 回收率 % 祁紅 白茶 鐵觀音 毛峰 碧螺春 毛尖 龍井 普洱 方法加標(biāo)回收率為 %% 酸法消解測鉛的加標(biāo)回收率 表 39 酸法消解測鉛的加標(biāo)回收率 茶葉 加標(biāo)前 加標(biāo)量 加標(biāo)后 吸光度 加標(biāo)后測定 值 加標(biāo) 回收率 % 祁紅 白茶 鐵觀音 毛峰 碧螺春 毛尖 龍井 普洱 方法加標(biāo)回收率為 %% 蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 14 沸水溶出法測定銅的加標(biāo)回收率 表 310 沸水溶出法測定銅的加標(biāo)回收率 茶葉 加標(biāo)前 加標(biāo)量 加標(biāo)后 吸光度 加標(biāo)后測定 值 加標(biāo) 回收率 % 毛峰 普洱 祁紅 白茶 碧螺春 龍井 鐵觀音 毛尖 方法加標(biāo)回收率為 %% 沸水溶出法測定鉛的加標(biāo)回收率 表 311 沸水溶出法測定鉛的加標(biāo)回收率 茶葉 加標(biāo)前 加標(biāo)量 加標(biāo)后 吸光度 加標(biāo)后測定 值 加標(biāo) 回收率 % 毛峰 普洱 祁紅 白茶 碧螺春 龍井 鐵觀音 毛尖 方法加標(biāo)回收率為 %% 蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 15 方法優(yōu)越性比較 兩種方法測銅優(yōu)越性比較 0510152025祁門祁紅 福建白茶 安溪鐵觀音 黃山毛峰 蘇州碧螺春 信陽毛尖 西湖龍井 云南普洱濃度mg/kg消解溶出 圖 38 兩種方法測得銅濃度 由上表可 以看出 在測定茶葉中銅這方面，使用酸法消解測得的含量要很明顯的大于使用沸水溶出法所得到的數(shù)據(jù)，所以酸法消解在對于測定茶葉中銅的含量方面比沸水溶出法更加優(yōu)越。都在一定范圍內(nèi)上下波動(dòng)。說明融出效果越來越好。 表 31 酸加入量不同對測定 結(jié)果的影響 編號 0 1 2 3 4 5 6 7 8 硝酸高氯酸之比 5mL/1mL 5mL/2mL 5ml/3ml 8ml/1ml 8mL/2mL 8ml/3ml 10ml/1ml 10mL/2mL 10ml/3ml 吸光度 繪制曲線如下： 圖 31 酸加入量不同對測定結(jié)果的影響 從上圖中可以看出當(dāng)采用編號 5 的酸加入方法是吸光度到達(dá)最高點(diǎn)，其后有略微下降但幅度不大，所以從消解效果及節(jié)省實(shí)驗(yàn)試 劑雙方面考慮，決定本實(shí)驗(yàn)消解采用加濃硝酸 8mL,高氯酸 2mL 的方法。 [7] 加標(biāo)回收率 [8] a 向預(yù)先準(zhǔn)備好的平行樣中依次加入 、銅標(biāo)準(zhǔn)儲備液。 d 當(dāng)茶湯由 100mL蒸發(fā)至 10mL左右時(shí)取下燒杯。 b 另取一個(gè)大燒杯，加入蒸餾水置于電爐上加熱至所需溫度，向燒杯中倒入 100mL蒸餾水。 e 當(dāng)燒杯內(nèi)沒有白色氣體冒出且蒸發(fā)至近干時(shí)取下燒杯，靜置冷卻。 b 各稱取 。用粉碎粉碎。待測。 (2) 銅標(biāo)準(zhǔn)溶液 a 取 5個(gè) 100mL的容量瓶，分別用自來水和蒸餾水洗凈。貼好標(biāo)簽。其余茶葉均購置于正規(guī)超市茶葉專柜。 (4) 銅標(biāo)準(zhǔn)儲備液 用電子天平準(zhǔn)確稱取 ，待溶解完，將溶 解溶液倒入 500ml容量瓶中，用蒸餾水潤洗小燒杯 23次，將潤洗的溶液同樣倒入容量瓶中。 蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 6 2 實(shí)驗(yàn)部分 儀器和試劑 除非另有說明，實(shí)驗(yàn)時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或蒸餾水。特點(diǎn)：檢出限低、可同時(shí)測定多種元素、線性范圍寬。此方法原理：將樣品注入石墨管，用電加熱方式使石墨爐升溫，樣品蒸發(fā)離解形成原子 蒸氣，并對鉛、銅空心陰極燈發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生 選 擇 性 吸 收 。 [5] 研究背景 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn) 表 11 無公害茶葉的衛(wèi)生指標(biāo) 序號 項(xiàng) 目 限量 序號 項(xiàng) 目 限量 1 鉛（以鉛計(jì)） 5 2 銅（以銅計(jì)） 60 表 12 有機(jī)茶的衛(wèi)生指標(biāo) 序號 項(xiàng) 目 限量 序號 項(xiàng) 目 限量 1 鉛（以鉛計(jì)） 2 2 銅（以 Cu 計(jì)） ≤ 30 各種測定方法 目前，國內(nèi)測定茶葉中鉛、銅的分析方法主要包括火焰原子吸收法、石墨爐原子吸收分光光度法、 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ ICPAES）法 等三種種方法。銅的另一毒理表現(xiàn)是損傷紅細(xì)胞引起溶血和貧血。另外，熔煉銅工人、焊接磨光鍍銅物體工人、油漆廠研磨氧化銅粉工人，在吸入氧化銅細(xì)微顆粒后發(fā)生急性銅中毒，可以表現(xiàn)為急性金屬煙塵熱，表現(xiàn)為工作完畢后幾小時(shí)出現(xiàn)發(fā)冷、發(fā)熱，高達(dá) 39℃以上，大量出汗，口渴，乏力，肌肉疼痛、頭痛、頭暈、咽喉干、咳嗽、胸痛、呼吸困難，有時(shí)惡心、食欲不振。其中，與銅器皿存放食品、飲料或含醋食品、鹽漬食品在銅器皿中烹調(diào)時(shí)產(chǎn)生毒性，在銅器皿中制茶也可引起中毒。人體銅中毒的最早報(bào)告見于 1785年，－ 17歲女性，因食含銅化合物食品過多而致。首先不要使用含鉛材料做飲食用具，最好不要用彩釉陶瓷制品盛裝酸性食物和飲料；經(jīng)過大量的調(diào)查發(fā)現(xiàn)，大多數(shù)人們鉛攝入是源于飲食，近年來大量使用含鉛的銅制水暖器材，嚴(yán)重污染家庭的飲食用水 ，危害家人的健康與生命安全 [4]。特別是兒童處于生長發(fā)育階段，對鉛比成年人更敏感，進(jìn)入體內(nèi)的鉛對神經(jīng)系統(tǒng)有很強(qiáng)的親和力，故對鉛的吸收量比成年人高好幾倍，