【正文】 試劑作為防腐劑可直接用于痕量元素測定 3/16/2023 46 玻璃和塑料器皿的污染 ? 玻璃和塑料都含不等的元素可析入水 、 酸 、 尿和血中 。 高純石英管是鋁 、 鉻 、 鉬的污染源 。 ? 不經(jīng)預(yù)清洗 ， 任何商品容器都不能用于痕量元素樣品的保存 。 ? 真空采血管 ， 特別是它的橡膠塞 ， 有如鋅 、 鉛 、鎘等元素的污染 。 塑料管有有機物 （ 如乙苯和二甲苯 ） 污染的可能 。 在血苯測定時 ， 不能用真空采血管 ， 因橡膠析出與苯相同色譜峰的化合物 。 3/16/2023 47 實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制的內(nèi)容 檢查方法的精密度 、 準確度和某些偏差的來源： ? 測定空白的批內(nèi)標準差 ， 計算出方法的檢出限 ? 比較每個濃度的標準的批內(nèi)變異和批間變異 ， 檢驗變異的顯著性 ， 以判斷檢測方法的精密度 。 ? 比較標準 、 樣品和加標樣品的標準差 ， 以便發(fā)現(xiàn)樣品中是否存在影響精密度的干擾物質(zhì) ， 并確定有無消除干擾的必要 。 3/16/2023 48 ? 測定加標樣品的回收率 ， 以便發(fā)現(xiàn)樣品中是否存在不影響精密度 ， 但能改變方法準確度的因素 。 ? 將各標準的總標準差與檢出限濃度的標準的標準差比較 ， 以評價檢測方法的適用性和檢查操作人員掌握常規(guī)分析方法的情況 。 檢查本實驗室配制的標準的可靠性 。 通過檢測質(zhì)控樣或考核標準 ， 與本實驗室配制的標準進行比較 。 建立控制圖 ， 用此圖不斷的檢驗檢測方法的精密度和準確度 ， 以便隨時改正因時間造成的變化 。 3/16/2023 49 樣品測定中的質(zhì)量保證 優(yōu)先采用標準方法進行檢測 ? GBZ22023 監(jiān)測檢驗方法 ? 工作場所有害物質(zhì)的測定方法按國家頒布的標準方法和有關(guān)采樣規(guī)范進行檢測 ， 在無上述規(guī)定時 ， 也可用國內(nèi)外公認的測定方法執(zhí)行 。 3/16/2023 50 掌握標準方法，優(yōu)化測定條件，編寫作業(yè)指導書 ? 根據(jù)標準方法的原理 、 基本儀器操作條件 ，結(jié)合本實驗室所用儀器和條件 ， 優(yōu)化測定條件后 ， 編寫作業(yè)指導書 。 ? 測定前應(yīng)熟練掌握作業(yè)指導書 ， 能重復(fù)方法的準確度 、 精密度和檢出限等 。 測定時 ，應(yīng)嚴格按照作業(yè)指導書操作 ， 不能任意改變 。 ? 檢測方法的相對標準偏差應(yīng) ≤10%。 3/16/2023 51 試劑空白 ? 測定每批樣品至少要帶 2個；空白值應(yīng)低而穩(wěn)定，兩個空白值間最大容許相對偏差（ ZRD）應(yīng)符合表 1要求 ? 表 1 平行雙樣最大容許相對偏差 測定濃度范圍 (g/L,mg/g) 101 102 103 104 105 106 107 ZRD (%) 1 5 10 20 30 50 3/16/2023 52 標準物質(zhì)或質(zhì)控樣的應(yīng)用 ? 測定樣品前或同時 ， 測定 12個標準物質(zhì)或質(zhì)控樣 ， 操作步驟同樣品；連續(xù)測定 6次 ，均值應(yīng)在標準值或質(zhì)控值 177。 3s（ s為標準差 ）范圍內(nèi) ， 相對標準偏差應(yīng) ≤10%；才可測定樣品 ， 檢測結(jié)果才有效 。 ? 對同一樣品至少測定 2次 ， 兩次讀數(shù)的相對偏差應(yīng)小于表 1中數(shù)值的 1/2；否則 ， 應(yīng)測第3次 、 第 4次 ， 直至滿足這一要求 ， 才能計算結(jié)果的均值 。 3/16/2023 53 均值質(zhì)控圖用于質(zhì)量控制 ? 方法 ? 結(jié)合日常測定 ， 測定一個標準物或質(zhì)控樣 ，積累 20個測定數(shù)據(jù) ， 計算其均值 x和標準差 s。 ? 畫質(zhì)控圖 ， x177。 2s為上下警告線 x177。 3s為上下控制線 3/16/2023 54 +3s +2s x 2s 3s 控制線 警告線 3/16/2023 55 ? 將每次測定標準物或質(zhì)控樣的結(jié)果標在質(zhì)控圖上 ， 進行評價 。 ? 測定結(jié)果在警告線以內(nèi)表示測定過程和儀器設(shè)備正常 ， 滿足質(zhì)控要求 。 ? 測定結(jié)果雖然在警告線以內(nèi) ， 但連續(xù) 7次位于均值的一邊說明存在系統(tǒng)誤差 ， 應(yīng)找出誤差來源 ， 加以改進 。 3/16/2023 56 ? 測定結(jié)果在警告線以外控制線以內(nèi)表示可以測定樣品 ， 測定結(jié)果有效 ， 但必須找出誤差來源 ， 加以改進 。 ? 測定結(jié)果超出控制線表示測定失控 ， 必須停止測定 ， 檢查誤差來源 ， 采取改正措施后 ， 重測標準物或質(zhì)控樣 ， 直至測定結(jié)果回到控制線以內(nèi) ， 才能測定樣品 。 3/16/2023 57 加標回收率和平行雙樣 ? 無標準物質(zhì)或質(zhì)控樣時用于質(zhì)控 ? 方法 ? 群體樣品隨機取 12個樣品 ， 個體樣品取全部樣品 。 ? 從一個樣品中取出體積相同的 3份子樣 ， 一份做加標回收率 ， 另兩份做平行雙樣 。 然后按照操作步驟測定 。 3/16/2023 58 計算加標回收率， H 加標樣品測定值 平行雙樣均值 H= 100% 加標量 要求 加標回收率應(yīng)在 90%105%之間 超過此范圍，必須檢查原因，加以改正后，重新測定。 3/16/2023 59 平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差， S 雙樣測定值之差 S= 100% 雙樣測定值之和 要求 平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差不得超過表 1中的規(guī)定 若個體樣品超過，應(yīng)重測 若群體樣品超過，除重測超標樣品外，應(yīng)增加 10%20%平行雙樣 3/16/2023 60 樣品測定過程中的檢查 ? 在測定過程中 ， 根據(jù)測定所用儀器的穩(wěn)定性 ， 每測定 1030個樣品 ， 測定 1個質(zhì)控樣或標準溶液 ， 以檢查測定條件的變動 。 ? 測得值應(yīng)在質(zhì)控標準值范圍內(nèi) ， 或測得值與標準溶液的標準值之間的相對偏差為表 1數(shù)值的 1/2， 才能繼續(xù)測定 3/16/2023 61 樣品穩(wěn)定性的檢查 ? 樣品穩(wěn)定性 ? 下降率 ≤10%的天數(shù)為穩(wěn)定時間 保存天的測定值 ? 下降率， %= 100% 當天的測定值 3/16/2023 62 實驗記錄的要求 ? 實驗記錄應(yīng)規(guī)范化 、 格式化 。 所有實驗記錄必須記錄在規(guī)范化格式化的記錄紙上 ，每頁按順序編號 ， 并簽上檢測人和復(fù)核人的名字 ? 邊操作邊記錄 ， 做到原始化 。 稱量數(shù)據(jù) 、測量信號數(shù)據(jù)等必須即時記錄在格式化的記錄紙上 ? 量值能溯源 。 全部測定數(shù)據(jù)真實記錄下來 ， 能由結(jié)果溯源至標準 3/16/2023 63 實驗記錄的內(nèi)容 ? 樣品的編號 、 名稱 、 數(shù)量 、 性狀和包裝 ? 檢測項目及檢測依據(jù)和儀器設(shè)備 ? 樣品的接收和檢測日期 ? 配制標準溶液使用的標準物質(zhì)名稱 、 標準號 、 編號和有效期以及待測物的濃度 ? 特殊試劑的來源和配制 ? 實驗的全部數(shù)據(jù) （ 包括手記和儀器打印記錄 ） 、計算公式 、 步驟和結(jié)果 ? 操作中出現(xiàn)的異常現(xiàn)象 3/16/2023 64 實驗室間質(zhì)量控制 ? 實驗室應(yīng)積極參加國內(nèi)外有關(guān)檢測的質(zhì)量考核和盲樣檢測 ? 考核檢測結(jié)果應(yīng)在考核值的范圍內(nèi)才能進行本實驗室的檢測 3/16/2023 65 檢測結(jié)果的報告和評價 ? 檢測結(jié)果報告必須準確 、 真實和客觀的報告每一項檢測或一系列檢測的結(jié)果 ， 并符合檢測方法中規(guī)定的要求 ? 在計算檢測數(shù)據(jù)前 ， 按 GB 8170《 數(shù)據(jù)修約的規(guī)則 》 對數(shù)據(jù)進行修約 ? 保留的有效數(shù)字位數(shù)可比職業(yè)接觸生物限值的數(shù)值多 1位 ? 檢測數(shù)據(jù)出現(xiàn)可疑值時 ， 除檢測過程中由于明顯操作失誤造成的可疑值可以直接舍棄外 ， 必須經(jīng)統(tǒng)計檢驗后 ， 才能決定舍棄與否 3/16/2023 66 檢測結(jié)果的報告和評價 ? 檢測數(shù)據(jù)幾結(jié)果報告應(yīng)使用法定計量單位 ， 空氣中測定物濃度表示為 mg/m3 ? 未檢出值統(tǒng)一表示為 “ 低于檢出限 ” ，并附注方法的最低檢出濃度 ? 檢測結(jié)果的評價指標是我國發(fā)布的職業(yè)接觸限值；若我國尚未發(fā)布職業(yè)接觸限值的 ， 可參照國內(nèi)外公認的職業(yè)接觸限值 3/16/2023 67 問題 ? 沒有正確執(zhí)行新容許濃度 ? 采樣 、 檢測和評價仍用 MAC ? 有 PCTWA和 PCSTEL的有害物質(zhì) ， 只采樣 、檢測和報告 STEL ? 用 STEL代替 TWA ? 不表明檢測的是哪種容許濃度 ， 報 “ 不超過容許濃度 ” 或 “ 超過容許濃度 ” 3/16/2023 68 ? 不在濃度最高的時段采樣檢測 ? 不按采樣時間采樣 ， 短時間采樣為 15min，而采 410min。 長時間采樣為 1小時以上 ， 只采 1小時 。 有長時間采樣儀器 ， 仍用短時間采樣 。 ? 檢測和報告結(jié)果仍用氧化氮方法 ? 六價鉻不報 Cr,仍按 CrO3計 ? 錳及其化合物的容許濃度值仍用原值 ? 鉛煙和鉛塵誤用 MAC 3/16/2023 69 混淆采樣時間與接觸時間 CaTa+CbTb+…+CnTn PCTWA= 8 Ta、 Tb、 …Tn 是接觸時間 混淆 TWA與 PCTWA CaTa+CbTb+…+CnTn TWA= Ta+Tb+…+Tn CaTa+CbTb+…+CnTn PCTWA= 8 3/16/2023 70 ? 工作日＜ 8h（ 6h） ,PCTWA為 6mg/m3, 5mg/m3各接觸 2h。 按 6h計算 (8 2+7 2+6 2) TWA= =7mg/m3 6 按 8h計算 (8 2+7 2+6 2) TWA= = 8 一個超標，一個達標 3/16/2023 71 工作日＞ 8h(10h) ， TWA的計算 ? 8mg/m3各接觸 2h ? 按 10h計算 7 2+6 2+5 2+3 2+8 2 TWA== 10 沒有超過 PCTWA 按 8h計算 7 2+6 2+5 2+3 2+8 2 TWA== 8 ＞ 6mg/m3，超標 一周工作時間 ≤40h，工作班為 10h時，分母為 10？ 3/16/2023 72 1 PCSTEL的計算 ? 在峰濃度下，工作 10min；采樣 15min，測得8mg/m3，計算 8mg/m3 10min ? STEL== 15min 3/16/2023 73 1檢測依據(jù) ? 標準方法和有關(guān)采樣規(guī)范 GB、 GB/T或 WS/T→GBZ/T ? 檢測依據(jù) “ 車間空氣檢測檢驗方法 ” “ 工作場所有害物質(zhì)監(jiān)測方法 ” 3/16/2023 74 3/16/2023 75 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAIT