儀器分析-核磁共振波譜法-資料下載頁
2025-08-05 01:08本頁面
【正文】 例如：乙酰丙酮烯醇式的羥基氫 δ 是 ? ? 五 .主要基團(tuán) 1H核的化學(xué)位移值 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 CH3–C ～ CH3–C=C ～ CH3–C=O 2～ CH3–N ～ CH3–O ～ CH2=C 苯環(huán) H CH=CH HC=O COOH ? 一、自旋偶合與自旋裂分的起因 ? 被研究的氫核受到鄰近的自旋核產(chǎn)生的磁場干擾作用，稱做自旋偶合。自旋偶合引起譜線增多的現(xiàn)象叫做自旋裂分。因此，偶合是裂分的原因，裂分是偶合的結(jié)果。 ? 請看下面的例子 1,1,2一三氯乙烷氫譜 (300MHz) 乙醚的氫譜 (300MHz) B0 甲基自旋排布 亞甲基自旋排布 乙醚 1H–NMR譜偶合解釋 ? 二、偶合常數(shù) (conpling constant) ? 自旋偶合使共振信號裂分為多重峰。兩個裂分峰之間的距離（以 Hz或 C/S計），就稱為偶合常數(shù)，用 J表示。 ? 偶合常數(shù)起源于自旋核之間的相互作用，是通過成鍵電子傳遞的，因此，偶合常數(shù)與外加磁場強(qiáng)度無關(guān)，而與它們之間鍵的數(shù)目有關(guān)。偶合常數(shù)與化學(xué)位移一樣，其大小與有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)有著密切關(guān)系，是鑒定有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)的一個重要參數(shù)，是準(zhǔn)確解析譜圖的一個重要依據(jù)。 ? 三、核的等價性質(zhì) ? 1．化學(xué)等價 (chemical equivalence)：化學(xué)等價又稱化學(xué)位移等價，是立體化學(xué)中一個重要概念。若分子中兩個相同原子（或基團(tuán)）處于相同的化學(xué)環(huán)境時，它們是化學(xué)等價的。如乙烯中的四個質(zhì)子的化學(xué)位移相等，它們是化學(xué)等價的。又如：下列化合物中質(zhì)子都是化學(xué)等價的。 ? (magic equivalence) ? 兩個核（或基團(tuán)）磁等價必須同時滿足下列兩個條件： ? ①它們是化學(xué)等價的； ? ②它們對分子中任意另一個核的偶合作用都相同（即 J相同）。 ? 因此，磁等價的核一定是化學(xué)等價的，反之不然。 ? 請看下面的例子： ? 化合物 Ⅰ 中兩個氫是化學(xué)等價和磁等價； ? 化合物 Ⅱ 中 Ha和 Hb是化學(xué)等價但磁不等價。 Ⅰ Ⅱ ? 四、自旋體系分類的定義和表示方法 ? ：相互偶合的核組成一個自旋體系。體系內(nèi)部的核相互偶合但不和體系外的任何一個核偶合。 ? 例如 C6H5COCH2CH3 有兩個自旋體系。 ? ? ① δ 值相近的偶合核用相近的字母表示ABCD? ,MN? ,XY? ? ② 如果其中 n個核是磁等價的，可用腳注表示，如A2B3。 ? ③如果 n個核是化學(xué)等價而磁不等價，則用AA’A’’BB’B’’B’’’表示。 ? ④如果化學(xué)位移相差較遠(yuǎn)則用相差較遠(yuǎn)的字母表示，如 AMX。 例如： CH2=CCl2 A2體系 CH2F2 A2X2體系 呋喃 AA’BB’體系 鄰位二取代苯 ABCD體系 CH3CH2NO2 A3X2體系 ? 五、一級譜 (firstorder spectra) ? 核磁共振譜圖可分為一級譜圖和二級譜圖。 ? ： ? ① Δν /J 6（弱偶合體系） ? ②同一核組（其化學(xué)位移相同）的核均為磁等價的。 ? ? ①相鄰氫核偶合所具有的裂分峰數(shù)可用 n+1規(guī)律描述。 ? ② 各裂分峰的相對強(qiáng)度（峰面積）可用二相式 (a+b)n展開式的各項系數(shù)近似地表示。 ? ③從譜圖上可直接讀出化學(xué)位移 δH值，偶合常數(shù) J值，且裂分峰有向心規(guī)則。 ? 六、二級譜 (secondorder spectra) ? 不能同時滿足一級譜的兩個條件時，則產(chǎn)生二級譜（高級譜）。二級譜的圖形復(fù)雜，一級譜的特征在二級譜中全不存在。 δH值和 J值必須通過計算才能求得。 AA’BB’體系譜圖的特點(diǎn)為左右對稱 鄰二氯苯 1H NMR譜（高級譜圖） ? 一、結(jié)構(gòu)鑒定 ? 核磁共振氫譜提供的主要參數(shù)有質(zhì)子的化學(xué)位移、偶合的裂分峰數(shù)、偶合常數(shù)以及各組峰的積分高度等。這些參數(shù)與有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)有著密切關(guān)系。因此核磁共振氫譜是鑒定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的重要工具之一。
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