【正文】
2 ?OOH → O2 + H2O2 ?OOH + H2O + e → H2O2 + OH H2O2 + e → ?OH + OH 上面的這些式子中,產(chǎn)生了非?;顫姷牧u基自由基(OH),超氧離子自由基(O2)以及HO2自由基,這些都是氧化性很強的活潑自由基,能夠?qū)⒏鞣N有機物直接氧化為CO2,HO2等無機小分子。在PLA/TiO2復(fù)合材料中,活性自由基直接與PLA接觸,因此引起了聚合物的快速降解。另外可以看出,失重的量并不是隨粒子的含量增加而增加,%無機納米二氧化鈦粒子的PLA/%無機納米二氧化鈦粒子的PLA/TiO2復(fù)合材料的失重量。%無機納米二氧化鈦粒子的PLA/TiO2復(fù)合材料,在初始的一周內(nèi),%無機納米二氧化鈦粒子的PLA/TiO2復(fù)合材料,隨著光照時間的延長,%無機納米二氧化鈦粒子的PLA/%無機納米二氧化鈦粒子的PLA/TiO2復(fù)合材料。這可能是由于以下原因,銳鈦型納米二氧化鈦粒子在紫外光的照射下具有光催化活性,其產(chǎn)生的光生活性自由基能降解聚合物,從而引起復(fù)合材料的降解。同時,納米氧化鈦粒子也具有阻擋紫外光的性能,因此,當粒子濃度很高時,薄膜表面的粒子抑制了薄膜內(nèi)部以及背面的聚合物的降解,從而造成聚合物的失重速度降低。結(jié) 論本文通過澆鑄法制備了PLA/TiO2納米復(fù)合材料,并采用SEM,TGA,XRD等分析手段對其進行了表征測試,研究了其結(jié)構(gòu)與性能。研究結(jié)果表明:%時 粒子能獲得較好的分散性,在基體樹脂中均勻分布,%%以后,無機粒子形成250500nm的大塊團聚。拉伸強度和斷裂伸長率隨無機粒子含量的增加先增加后降低,%時機械性能最佳。無機粒子的加入增加了PLA的熱穩(wěn)定性,并隨粒子含量的增加,復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性增加。PLA幾乎對波長大于250nm的光完全透明,隨著TiO2質(zhì)量分數(shù)的增加,PLA/TiO2復(fù)合薄膜的光譜特征發(fā)生改變,%以后薄膜的光學(xué)性能越來越差,變的不透明。盡管PLA具有生物降解性能,該復(fù)合材料能夠在紫外光的照射下快速降解,是一種環(huán)境友好的復(fù)合材料。參考文獻[1] 史鐵鈞,董智賢.聚乳酸的性能、合成方法及應(yīng)用[J].化工新型材料,2001.29:13 [2] 陳良,王紅著.玉米代替大米發(fā)酵生產(chǎn)乳酸新工藝的改進[J].江蘇化工,1994,22(1):30~37.[3] 楊虹,史美榕,林宇野.L一乳酸發(fā)酵的研究(II)一L乳酸生產(chǎn)菌的選育[J].福州大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),1994,22(2):103~106.[4] 陳碧娥,劉祖同.根霉L一乳酸發(fā)酵的研究[J].清華大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),1993,33(6):9l~96.[5] 曹本昌,徐建林,匡群.根霉發(fā)酵L乳酸[J].食品與發(fā)酵工業(yè),1991(1):37~40.[6] 李學(xué)梅,劉茉娥,林建平,等.固定化米根霉在三相流化床中間歇發(fā)酵生產(chǎn)L.乳酸的研究[J],化學(xué)反應(yīng)工程與工藝,1996,12(3):301~307[7] 尹靜波,魯曉春,曹燕琳等。檸檬酸酯增塑改性聚乳酸[J].高分子材料科學(xué)與工程,2008,24(1):151.[8] 蘇璇,韓常玉,莊宇剛等.聚乳酸與聚丙撐碳酸酯共混體系的性能[J].應(yīng)用化學(xué),2007,4:480.[9] David P,Andersen TL,Pedersen WB,Nielsen L.Biodegradable eornposites based on L—polylactide and jute fibres[J].Composites Science and Technology,2003,63(9):l287.[10]曹雪波,王遠亮,潘君等.馬來酸酐改性聚乳酸的力學(xué)性能研究[J].高分子材料科學(xué)與工程,2002,18(1):115.[11]潘君,王遠亮,曹雪波等.大鼠成骨細胞在聚乳酸、馬來酸酐改性聚乳酸表面的粘附性能研究[J].生物化學(xué)與生物物理進展,2001,28(5):688.[12]Nakayama Y,Yamaguchi R,Tsutsumi C,Shiono T.Synthesis of poly(ester—urethane)s from hydroxytelechelic polylactide:Effect of initiators on their physical and degradation properties[J].Polymer Degradation and Stability,2008,93(1):117.[13]Ouchi T,Seike H,Nozaki T,Ohya Y.Synthesis and characteristics of poly depsipeptide with pendant thiol groups[J].Journal of Polymer Science Part A:Polymer Chemistry,1998,36(8):1283.[14]周海,袁茂全,姚晉榮等.基于乳酸和丙氨酸的聚酯酰胺共聚物合成及降解[J].高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報,2008,29(7):1456.[15]宋謀道,朱吉亮,張邦華等。高分子學(xué)報[J],1998,(4):454~458[16]Achim Gopferich,Susam J Peter[J].J.Biomed.Mater.Res,1999,46:390~398[17]鄧先模,熊成東,羅福成等.生物醫(yī)用高分子在癌癥藥物治療中的應(yīng)用[J].華西口腔醫(yī)學(xué)雜志,1996,14:254~255.[18]Miller R A,Brady J M,Cutright D E.Degradation rates of oral resorbable implants(po1ylactics and polyglycolates):Rate modification with changes in PLA/PGA copolymer ratios[J],Biomed Mater.Res,1977,11:711[19]王遠亮,蔡紹皙,吳云鵬等.高技術(shù)通訊[M].1997,7(7):1.[20]羅彥風(fēng),王遠亮,潘君等.PLA單體.丙交酯合成方法的研究進展[J].高分子材料科學(xué)與工程.2003,19(1):28~30.[21]Tatsuro Ouchi,Hideno1 Seike,Tatsuya Nozaki,etal.[J] Polym.Sci.,A:Polym.Chem.,1998,36:1283~1290.[22]周海鷗,史鐵鈞,王華林等.聚乳酸仁氧化硅有機無機雜化材料的制備和表征[J].高分子材料科學(xué)與工程,2006,22(2):220~226.[23]張富新,趙豐麗.生物降解材料的研究進展[J].信陽師范學(xué)院學(xué)報,2002,3(15):356~358.[24]胡培戰(zhàn),吳蘭亭,楊士林.醫(yī)用生物降解材料一聚乳酸及其共聚物[J].生物醫(yī)學(xué)工程雜志,1993,10(2):183~184.[25]W.Zheng,j.Li,Y.F.Zheng.Preparation of poly(L—lactide)and its application in bioeleetro—chemistry [J]. Electroanal Chem,2008,621(1):69~70.[26]H.R.Kricheldorf.Syntheses and application of polylactides[J].Chemosphere,2001,43(1):49~1.[27]U.Bilati,E.All6mann,E.Doelke.Strategic approaches for overing peptide and protein instability within biodegradable nanoand micropartieles [J].Eur J Pharm Biopharm,2005,59(3):375~77.[28]耿芳,石萍.NiTi形狀記憶合金表面TiO2薄膜的制備及其血液相容性[J].中國有色金屬學(xué)報,2004,14(9):1576~1579.[29]黃楠,楊萍,曾曉蘭.離子束合成TiO2薄膜對熱解碳生物材料表面改性的研究[J].中國生物醫(yī)學(xué)工程學(xué)報,1997,16(3):199~204.[30] M Shirkhanzaeh.XRD and XPS characterization of superplastic Ti02 coatings prepared on Ti LV surgical alloy by aneleetrochemical method [J].Mater Sci Mater Med,1995,6(4):206~2O9.[31]游詠,匡加才.溶膠一凝膠法在材料制備中的研究進展[J].高科技纖維與應(yīng)用,2002,27(2):12.[32]Schmidt H.New type of non—crystalline solids between inorganic and organic materials[J].Journal of NonCrystalline Solids,l985,73:681.[33]Hench LL,West JK.SolGel Process[J].Chemical Reviews,l990,90:33.72[34]Qin HI,Zhang SM,Zhao CG.Flame retardant mechanism of polymer/clay nanoposites based on polypropylene[J].Polymer,2005,46:83~86.[35]包麗萍,楊延釗,邵華等.高聚物/黏土納米復(fù)合材料阻燃性能的研究進展[J].化工進展,2003,22:597.[36]Crisby M,Nordin FG,Shah PK.Pravastatin Treatment Increases Collagen Content and Decreases Lipid Content,Inflammation,Metalloproteinase,and Cell Death in Human Carotid Plaques Implications for Plaque Stabilization[J].Circulation,2001,103:926.致 謝在論文完成之際,我要衷心感謝朱云峰老師的熱情關(guān)懷和悉心指導(dǎo)。在我撰寫論文的過程中,朱老師傾注了大量的心血和汗水,無論是在論文的選題、構(gòu)思和資料的收集方面,還是在論文的研究方法以及成文定稿方面,我都得到了朱老師悉心細致的教誨和無私的幫助,在此表以誠摯的謝意。同時還要感謝在實驗中給予我?guī)椭膭⑺鼗ɡ蠋熀桶怖凇⒅x添華、劉洋等同學(xué)。感謝所有關(guān)心、支持、幫助過我的良師益友。最后,向在百忙中抽出時間對本文進行評審并提出寶貴意見的各位專家表示衷心地