【正文】 DTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈純藍色。c）結(jié)果表示氧化鎂的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計算：XMgO =TMgO (V2－V1) 10100 =TMgO (V2－V1)m 1000m式中： T MgO —————— 每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氧化鎂的毫克數(shù)；V2 —————— 滴定鈣、鎂合量時消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；V1 —————— 滴定鈣時消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL；m —————— 試樣的質(zhì)量，g；10 —————— 全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比。d）注意事項1）酸性鉻藍K與萘酚綠B的配比視不同情況可適當(dāng)微調(diào)，以取得明顯終點為宜。2）近終點時應(yīng)在充分?jǐn)嚢柘拢徛味ㄖ了{色終點，否則易滴定過量，使測定結(jié)果偏高。3）如果溶液中硅酸濃度較大，應(yīng)在稀釋前的酸性溶液中加入適量 20 g/L KF溶液并放置2min以上。a）方法提要試料在950～1000℃的馬弗爐中灼燒，驅(qū)除水分和二氧化碳，同時將存在的易氧化元素氧化。b） 分析步聚稱取約1g試樣，放入已灼燒恒量的瓷坩堝中，將坩堝蓋蓋上并留有一縫隙。放入馬弗爐內(nèi)，由低溫開始逐漸升高溫度，在950℃～1000℃下保持30min以上。取出坩堝，置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。反復(fù)灼燒，直至恒量。c）結(jié)果表示 燒失量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XLOI按下式計算： XLOI =m － m1100m 式中： m ——————試樣的質(zhì)量，g； M1灼燒后剩余物的質(zhì)量，g。d）注意事項1）灼燒應(yīng)從低溫升起，對瓷坩堝有侵蝕性的試樣應(yīng)在鉑坩堝中測定。2）為了正確反映灼燒基化學(xué)組分，燒失量試樣和進行全分析的試樣應(yīng)同時稱取。3）新標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定，在對水泥試樣進行燒失量測定時應(yīng)直接取樣測定，不能將水泥試樣先經(jīng)過烘樣處理后再稱樣測定。4）由硫化物的氧化引起的燒失量誤差必須進行較正，而其它元素，存在引起的誤差，一般可忽略不計。a）方法提要試樣先以鹽酸溶液處理，濾出的不溶殘渣再以氫氧化鈉溶液處理，經(jīng)殘渣在高溫下灼燒，稱量。b）分析步聚1）稱取約1g試樣，置于150mL燒杯中，加入25mL水，攪拌使試樣分散，在攪拌下加入5mL鹽酸，用平頭玻璃棒壓碎塊狀物使其分解完全（如有必要可將溶液稍稍加溫幾分鐘）。加水稀釋至50mL，蓋上表面甲 ，將燒杯置于蒸汽浴中加熱15min，用中速定量濾紙過濾，用熱水充分洗滌燒杯、濾紙和殘渣10次以上。2）將殘渣連同濾紙一起移入原燒杯中，加入100 mL 10g/L的氫氧化鈉溶液，蓋上表面皿 ，將燒杯置于蒸氣浴中加熱 15min，加熱期間攪動濾紙和殘渣2～3次。取下燒杯，加入1～2滴甲基紅指示劑溶液（2g/L），滴加鹽酸（1+1）至溶液呈紅色，再過量8～10滴。用中速定量濾紙過濾，用20 g/L熱硝酸銨溶液充分洗滌14次以上。3）將殘渣及濾紙一并移入已灼燒恒量的瓷坩堝中，烘干、灰化后在950～1000℃馬弗爐內(nèi)灼燒30min，取出坩堝，置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。如此反復(fù)灼燒，直至恒量。c）結(jié)果表示 不溶物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計算：XIR =m － m1100m 式中： m1 ————— 灼燒后不溶物的質(zhì)量，g；m ————— 試樣的質(zhì)量，g。d） 注意事項1）在加入分散試樣及加酸分解試樣時，切勿使試樣結(jié)塊。2）如果試樣中錳含量高，在加酸分散試樣時，可將溶液稍稍加溫。3）將燒杯置于蒸汽浴中加熱，即指使燒杯處于水蒸汽包圍之中（杯中溶液應(yīng)完全浸入蒸汽中），而杯底不能與水相接觸。 4）經(jīng)酸處理后過濾時，如果濾液不清，可再次過濾。 鉀、鈉的測定（火焰光度法）a）方法提要：試樣經(jīng)氫氟酸—硫酸蒸發(fā)處理除去硅，用熱水浸取殘渣。以氨水和碳酸銨分離鐵、鋁、鈣、鎂。濾液中的鉀、鈉用火焰光度計進行測定。b）氧化鉀、氧化鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：精確稱取預(yù)先在130～150℃，分別溶于水中。各自處入1L容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻后備用。此溶液每毫升分別相當(dāng)于1mg氧化鉀，氧化鈉（即分別含有1000106 的氧化鉀、氧化鈉）。c）工作曲線的繪制： ， ， ， ，……，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，此標(biāo)準(zhǔn)系列分別為10106 ，20106 ，30106 ，……100106氧化鉀和氧化鈉。分別取出部分標(biāo)準(zhǔn)溶液置于水皿中，在火焰光度計上按儀器使用規(guī)程進行測定，繪制工作曲線d）分析步驟：～， g，置樣于鉑皿中，用少量水潤濕，加入5 ～20滴（1+1）硫酸，5～7mL氫氟酸，置于低溫電熱板上蒸發(fā)近干時搖動鉑皿，以防濺失，待氫氟酸驅(qū)盡后逐漸升高溫度，繼續(xù)將三氧化硫白煙趕盡白煙冒盡。取下冷卻，加入50mL熱水，并將殘渣壓碎使其溶解，加2 g/L甲基紅指示劑溶液一滴，用（1+1）氨水中和至黃色，再加入10mL100g/L新配制的碳酸銨溶液，攪拌，置于電熱板上加熱20～30min至無二氧化碳氣泡冒出為止。用快速濾紙過濾，以熱水洗滌，濾液及洗液盛于100mL容量瓶中（容量瓶體積視鉀、鈉含量多少而定）。冷卻至室溫后以（1+1）鹽酸中和至微紅色，再用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。用火焰光度計按儀器使用規(guī)程進行測定。在工作曲線上分別查出氧化鉀和氧化鈉的含量。e）結(jié)果表示氧化鈉和氧化鉀的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計算：XK2 O (或Na2O )=C V100 =C V m 1000 m 式中： C —————— 在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得氧化鉀、氧化鈉的含量，mg ；V —————— 試樣溶液稀釋的總體積，mL ；m —————— 試樣的質(zhì)量，g ；f）注意事項1）測定堿金屬的燃料是煤氣或液化石油氣或質(zhì)量較好的溶劑汽油，助燃氣是空氣。測定時一定要保持燃料和助燃氣壓的穩(wěn)定，這樣才能保證火焰溫度的穩(wěn)定?？諝鈮毫Φ姆€(wěn)定，能保證吹入火焰中的試樣溶液霧化或標(biāo)準(zhǔn)溶液霧化的流量恒定。可增設(shè)緩沖瓶來使燃氣和助燃氣的壓力恒定。測定時應(yīng)根據(jù)實際情況選擇適宜的儀器工作。例如，狹縫寬度，調(diào)節(jié)適合的空氣壓，燃料氣壓以空氣與燃料的比例等等。2）侍測溶液必須是澄清透明的，否則，存在的微小顆粒都會堵塞噴霧器上的噴嘴，從而影響測定結(jié)果。在完成一系列測定之后，必須用蒸餾水噴洗干凈，每隔一定時間還需用有機溶劑進行清洗。3）影響鈉測定的主要元素是鈣。在鉑金皿中，用碳酸銨分離鈣后的濾液中，氧化鈣一般不超過100106，對鈉測定基本無影響。倘若在分離鈣時條件控制不嚴(yán)格，有時氧化鈣量超過100106，引起鈉的測定結(jié)果偏高，這時只需在試樣溶液中加入適量的磷酸（300106，此量對鉀基本無影響），再在標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入同量的磷酸，這時即使有30000106的氧化鈣存在，對鈉的測定結(jié)果也無顯著影響。4）在實測試樣組成復(fù)雜，基體效應(yīng)大（也就是溶液的全部組成對于某個特定無素的發(fā)射強度影響大），這時可重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液使其與待測溶液中含有相同的基體組成，以消除基體效應(yīng)的影響。5）當(dāng)待測元素自身濃度過高，會產(chǎn)生自吸現(xiàn)象，影響測定的靈敏度。這時可將試樣溶液進行適當(dāng)稀釋。6）標(biāo)準(zhǔn)溶液的含量應(yīng)由低到高測定，并須經(jīng)空白溶液來校正電流計的零點。7）光電池會產(chǎn)生“疲勞”現(xiàn)象，所以久用之后，應(yīng)停一段時間再用，以使其恢復(fù)效能。分為甘油酒精法和游離氧化鈣測定儀方法（按儀器操作規(guī)程進行測定）二種，以下介紹甘油酒精法。a）方法提要：以硝酸鍶為催化劑，使試樣與甘油無水乙醇溶液在微沸的溫度下，作用生成甘油鈣，以酚酞為指示劑，用苯甲酸無水乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。b）測定步驟：， g，置于150mL干燥錐形瓶中，加入15mL甘油無水乙醇溶液，搖勻。裝上回流冷凝器，在放有石棉網(wǎng)的電爐上加熱煮沸10min，至溶液呈紅色時取下錐形瓶，立即以[C(C6H5COOH)]苯甲酸無水乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色消失，再將冷凝器裝上，繼續(xù)加熱煮沸至微紅色出現(xiàn)，再取下滴定，如此反復(fù)操作， 直到加熱10分鐘后不出現(xiàn)微紅色為止。c）結(jié)果表示 游離氧化鈣的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XfCaO按下式計算：XfCaO =TCaO V100 =TCaO V 0 .1m 1000 m 式中 TCaO —————— 每毫升苯甲酸無水乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于氧化鈣的毫克數(shù)（mg/mL） V —————— 苯甲酸無水乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積（mL） m —————— 試樣質(zhì)量（g）d）注意事項1）所使用的容器必須干燥，試劑必須無水，保存期應(yīng)注意密封，否則會使結(jié)果偏高。2）。3）甘油無水乙醇溶液必須用[C(NaOH)]NaOH溶液中和至微紅色（酚酞指示劑），使溶液呈弱堿性，以穩(wěn)定甘油鈣，若存放一定時間后微紅色即掉，則應(yīng)重新中和。4）加熱溫度不宜太高，微沸即可，以防飛濺。5）甘油吸水能力較強，煮沸后應(yīng)立即進行滴定，防止試劑吸水。6）因甘油與CaO反應(yīng)會生成水，水與熟料水化作用生成Ca(OH)2，如煮沸時間太長，則始終會有微紅色呈現(xiàn)，這樣測定值會偏高，因此，一定要控制煮沸時間和滴點次數(shù)?！趸虻臏y定a）方法提要：在酸性溶液中，用氯化鋇溶液沉淀硫酸鹽，經(jīng)過濾灼燒后，以硫酸鋇形式稱量。測定結(jié)果以三氧化硫計。b）分析步驟： g試樣(m1)，置于300mL燒杯中，加入30～40mL，水使其分散。加10mL鹽酸（1+1），用平頭玻璃棒壓碎塊狀物，慢慢地加熱溶液，直至水泥分解完全。將溶液加熱微沸5min。用中速濾紙過濾，用熱水洗滌10～12次。調(diào)整濾液體積至200mL，煮沸，在攪拌下滴加10mL熱的氯化鋇溶液（100g/L），繼續(xù)煮沸數(shù)分鐘，然后移至溫?zé)崽庫o置4h或過夜（此時溶液的體積應(yīng)保持在200mL）。用慢速濾紙過濾，用溫水洗滌，直至檢驗無氯離子為止。然后，將沉淀及濾紙一并移入已灼燒恒量的瓷坩堝中，灰化后在800℃的馬弗爐內(nèi)灼燒30 min，取出坩堝置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。反復(fù)灼燒，直至恒量。 c） 結(jié)果表示三氧化硫的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)Xso3按下式計算：Xso3 = m1 100m 式中： m1 —————— 灼燒后沉淀的質(zhì)量，g；m —————— 試料的質(zhì)量，g； —————— 硫酸鋇對三氧化硫的換算系數(shù).d）注意事項1）～ mol/L范圍之內(nèi)。BaSO4在有過量Ba2+存在時，在稀（ ～ mol/L）鹽酸溶液中的溶解度很小，如酸度增大，能促使其形成酸式鹽而增大BaSO4的溶解度：BaSO4+H+====Ba2+ HSO4 從而使測定結(jié)果偏低。2）為了減少共存離子的干擾，沉淀應(yīng)在稀溶液中以及加熱煮沸條件下進行。加入BaCI2后煮沸3～5 min，并在溫?zé)崽庫o置4h或過夜。3）在灼燒沉淀時，應(yīng)先將濾紙充分灰化，并從低溫開始灼燒，以將濾紙中的炭完全燒盡。否則，如有未被燒盡的炭存在，灼燒時BaSO4可能會部分地還原成BaS使測定結(jié)果偏低。 BaSO4 + 2C ==== BaS + CO24）灼燒BaSO4沉淀時的溫度，應(yīng)控制在800～850℃之間，若溫度過高，將引起 BaSO4的分解：BaSO4 ==== BaO + SO3 熟料分析方法之二a）方法提要：當(dāng)熟料燒成好，%，直接以酸分解試樣，并加入適量的氯化銨蒸發(fā)，二氧 化硅會很快凝聚成硅酸而析出，銨鹽同時降低硅酸對其他離子的吸附，經(jīng)過濾、洗滌后，得較純的硅酸。b）分析步驟，置于150 mL瓷蒸發(fā)皿中，加1g氯化銨，用平頭玻璃棒混勻，蓋上表面皿，沿皿中滴加2 mL鹽酸及2～3滴硝酸，仔細攪勻，使試樣充分分解。將蒸發(fā)皿置于沸水浴上，皿上放一玻璃三角架，再蓋上表面皿。當(dāng)蒸發(fā)至呈糊狀后（一般需10 ～15 min），取下蒸發(fā)皿，加10mL熱鹽酸（3+97），攪拌，使可溶性鹽類充分溶解。以中速濾紙過濾，用膠頭掃棒和以熱鹽酸（3+97）擦洗玻璃棒及蒸發(fā)皿，并洗滌沉淀10 ～12次，濾液及洗液保存在250mL容量瓶中，供測定、鐵、鋁、鈣、鎂之用。將沉淀連同濾紙一并移入已灼燒恒恒量的瓷坩堝中，灰化，然后在950 ～ 1000℃的高溫爐內(nèi)灼燒30 min。取出，置于干燥器中冷卻，稱量。如此反復(fù)灼燒，直至恒量。c）結(jié)果表示 二氧化硅的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計算： XSiO2 ＝ m1100m 式中 m1————— 灼燒后沉淀質(zhì)量，g ； m ————— 試樣的質(zhì)量，g 。：。：。 氧化鈣的測定、氧化鎂的測定：氧化鈣和氧化鎂的測定除不加20g/L的氟化鉀溶液。 熟料分析方案之三. 1二氧化硅的測定方法要點a）方法要點：以少量碳酸鈉（粉末狀）與試樣充分混合，在950℃左右進行燒結(jié)，然后以 鹽酸溶解。在加熱脫去大量水分后，加入NH4CL固體以加快硅酸的凝聚。b）分析步驟：，放入鉑坩堝中，充分混合均勻，將混合物集中在堝底的一角，然后加蓋放入950℃馬弗爐中灼燒10min，取出冷卻，此時混合物將呈燒結(jié)塊粘附于堝壁上。向堝內(nèi)加入少量水潤濕燒結(jié)塊，并將其傾入蒸發(fā)皿中，蓋上表面皿。將5mL鹽酸（1＋1）加入鉑坩堝中（必要時可適當(dāng)加熱），溶解殘存熔塊，將溶液沿蒸發(fā)皿口，倒入蒸發(fā)皿中，待反應(yīng)停止后，取下表面皿，用鹽酸（1+1）清洗坩堝數(shù)次，并入蒸發(fā)皿中，將蒸發(fā)皿置于沸水浴上，以玻璃三角架將表玻璃架起，蒸發(fā)至糊狀后加入1g氯化銨，充分?jǐn)噭?，繼續(xù)蒸發(fā)至干。取下蒸發(fā)皿，加入10 mL～15mL（5＋95）熱鹽酸溶液，攪拌以溶解鹽類。以中速濾紙過濾，用膠頭擦棒及熱鹽酸洗凈皿及玻璃棒。沉淀洗滌10～12次，濾液及洗液收集于250mL容量瓶中。將沉淀連同濾紙一起移入已灼燒恒量的瓷坩堝中，灰化后在950℃的馬弗爐中灼燒30min，取出置于干燥器中冷卻，稱量。反復(fù)灼燒，直至恒量。c）結(jié)果表示 二氧化硅的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計算：XSiO2 ＝ m1100m 式中 ：m1 ————— 灼燒后沉淀