[工學(xué)]ch10_pericyclicreactions-資料下載頁(yè)
2025-01-19 21:56本頁(yè)面
【正文】 = C H 2H3 C OO H△**鄰丁子香酚 Claisen重排在有機(jī)合成上具有較大價(jià)值： （ b） Cope重排 反應(yīng) H 3 C3 0 0 ℃H 3 CH 3 CR O O CH 3 CR O O C1 5 0 ℃OC H 3C H 3C H 3C H 3HOH 3 CH 3 CHHH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CCope重排通常認(rèn)為經(jīng)過(guò)椅式過(guò)渡態(tài) Cope重排在合成上具有重要價(jià)值： △C 2 H 5O HO C H 3C H 3 O HOC 2 H 5C 2 H 5OC 2 H 5O HH 3 C O△L iA lH 4C 2 H 5OC 2 H 5O △C 2 H 5O（二）周環(huán)反應(yīng)的理論及其應(yīng)用 （ 1）前線(xiàn)軌道理論 HOMO(highest occupied molecular orbital):指被電子占據(jù)的能量最高的 π軌道 LUMO(Lowest unoccupied molecular orbital)：指未被電子占據(jù)的能量最低的空 π軌道 熱反應(yīng)為基態(tài)反應(yīng)；光反應(yīng)為激發(fā)態(tài)反應(yīng)。 單分子反應(yīng)只涉及分子的 HOMO；雙分子反應(yīng)涉及一個(gè)分子的 HOMO和另一個(gè)分子的 LUMO。 共軛二烯烴的分子軌道與成鍵方式 ψ1ψ2ψ3ψ4波 函 數(shù) 基 態(tài) 激 發(fā) 態(tài)L U M OL U M OH O M OH O M O( ) ( h υ )( 順 旋 成 鍵 ）( 對(duì) 旋 成 鍵 ）△共軛三烯烴的分子軌道與成鍵方式 △( 順 旋 成 鍵 ）( 對(duì) 旋 成 鍵 ）( h υ )( )H O M OH O M OL U M O激 發(fā) 態(tài)基 態(tài)波 函 數(shù)ψ4ψ3ψ2ψ1[2+2]環(huán)加成反應(yīng)的分子軌道與成鍵方式： HOMO+LUMO 基 態(tài) 激 發(fā) 態(tài)L U M OH O M OH O M O( ) ( h υ )△H O M OL U M OH O M OL U M O(I)熱反應(yīng)（對(duì)稱(chēng)禁阻） (II)光反應(yīng)（對(duì)稱(chēng)允許） 激發(fā)態(tài) HOMO+基態(tài) LUMO [4+2]環(huán)加成反應(yīng)的分子軌道與成鍵方式： HOMO+LUMO H O M OL U M OH O M O L U M O ψ 3ψ 2雙烯體基態(tài) HOMO +親雙烯體基態(tài) LUMO 雙烯體基態(tài) HOMO+ 親雙烯體基態(tài) LUMO
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1