【正文】 (NH3)62+ + 2OH Ni(OH)2 + 6NH3 = Ni(NH3)62+ + 2OH Fe(OH) Co(OH)3 和 Ni(OH)3 均為堿性化合物， 新生成 的 Fe(OH)3 可部分溶于 OH中，得 Fe(OH)4，但并不以此說(shuō) Fe(OH)3 具有兩性。 1）酸堿性 ) 紅 棕(s ,F e (O H )) 白(s ,F e (O H )2O HFe 32222 OO 無(wú) ?? ????? ??? ??OxHOFe 232 ?O3HF e C l3 H C lF e ( O H ) 233 ?? ???)( s ,C o( O H )O)( s ,C o( O H )2 O HCo 3222 暗棕色粉紅 ?? ??? ??? ??OxHOCo 232 ?)藍(lán),Co ( O H ) Cl ( s) 黑色N i O (O H )(s ,O) 果 綠(s ,N i (O H )2O HNi 222 ?? ???? ??OH6Cl2M Cl)H Cl (6M (O H )OHClM (O H )Cl OM (O H )2223232??? ?????? ??? ??濃還原性： Fe(Ⅱ )Co(Ⅱ )Ni(Ⅱ ) M=Co,Ni (慢 ) 高氧化態(tài)氫氧化物的氧化性按鐵 —鈷 —鎳順序依次遞增。 2） M(OH)2具有還原性 3） M(OH)3具有氧化性 M(II)鹽類(lèi) ，較相似 1)多元弱酸鹽難溶， MS、 MCO M3(PO4)2 溶于強(qiáng)酸 2)強(qiáng)酸鹽易溶，結(jié)晶水相同。 MCl26H2O、 M(NO3)26H2O、 MSO47H2O 3)復(fù)鹽較簡(jiǎn)單鹽穩(wěn)，形式相同。 M2SO4MSO46H2O 4)水合離子都有顏色：有空的 d軌道，有 dd躍遷 d6 d7 d8 Fe(H2O)62+ Co(H2O)62+ Ni(H2O)62+ 淡綠 粉紅 果綠 重要常見(jiàn)鹽有 FeSO47H2O 、 (NH4)2SO4FeSO46H2O (Mor鹽 ) CoCl26H2O NiSO47H2O FeSO47H2O綠礬、黑礬 Fe FeSO47H2O綠 ? FeSO4H2O白 300℃ FeSO4 ? Fe2O3+SO3+SO2 (NH4)2SO4FeSO46H2O 蒸，冷，結(jié)晶 H2SO4(稀 ) +(NH4)2SO4 Mor鹽 其中 Fe2+穩(wěn)可用作 Fe2+基準(zhǔn)試劑 FeSO47H2O綠 O2 Air Fe(OH)SO4黃褐（鐵銹斑點(diǎn)） FeSO4溶液久置易出現(xiàn)棕色沉淀 4Fe2+ + O2 + 4H+ = 4Fe3+ + 2H2O 慢 中性溶液中水解快 4Fe2+ + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)2+黃 快 保存 FeSO4應(yīng)當(dāng)加 H2SO4 + Fe,抑制水解，防止氧化。 CoCl26H2O 將 CoCl26H2O加在吸水劑硅膠中，可以根據(jù)硅膠的顏色判斷硅膠的吸水程度，決定脫水再生的時(shí)機(jī)。 NiSO47H2O NiO +Ｈ 2SO4+7H2Ｏ＝ NiSO47H2O 103℃ NiSO4 暗綠 綠 M(III)鹽類(lèi) 負(fù)離子和原性增大 鹵化物 F Cl Br I Fe3+ FeF3 FeCl3 FeBr3 氧 鹽 1000℃ (升 ) 500℃ (分 ) 200 ℃ (分 ) 化 穩(wěn) Co3+ CoF3 CoCl3 性 性 350 ℃ (分 ) 室溫分 增 減 Ni3+ NiF3 室溫分 常見(jiàn)強(qiáng)酸鹽： 簡(jiǎn)鹽： FeCl36H2O 、 Fe(NO3)36H2O、 Fe2(SO4)312H2O 復(fù)鹽： 鐵銨礬 (NH4)2SO4Fe2(SO4)324H2O (M大，穩(wěn) ) 鐵鉀礬 K2SO4Fe2(SO4)324H2O 晶體及溶液中含有 Fe(H2O)63+ Fe3+ (3d5) 弱場(chǎng)： 高自旋 dd躍遷幾率小自旋禁阻 極淺紫 電子躍遷選擇定則： 1）在光的激發(fā)下，主量子數(shù)、角量子數(shù)和磁量子數(shù)不發(fā)生改變的躍遷是禁阻的。 2）凡是不成對(duì)電子自旋總數(shù)發(fā)生改變的躍遷是禁阻的。 M(III)鹽的性質(zhì)： （主要是 Fe(III)的鹽，無(wú) Co(III)、 Ni(III)的鹽） 性質(zhì)：水解性 成配 氧化性 Fe(OH)2+黃 F、 Cl 2Fe3+ + H2S= S + 2Fe2+ + 2H+ Fe(OH)2+ CN、 PO43 2Fe3+ + 2I = I2+ 2Fe2+ Fe(OH)3棕 C2O42 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+ FeCl3是最重要的簡(jiǎn)單鹽 深褐色，片晶，有明顯的共價(jià)性，易溶于水及 Et2O和 EtOH丙酮等溶劑中。 Fe+2HCl FeCl2 Cl2 FeCl36H2O ? Fe(OH)Cl5H2O ? Fe2O3 400℃ 以上 蒸汽中有 雙聚分子Fe2Cl6其中 Fe采用 sp3雜化，四面體形結(jié)構(gòu) 750℃ 有 FeCl3分子 制備： 2Fe + 3Cl2 =2FeCl3(無(wú)水 ) Fe2Cl6 高鐵 Fe(VI)酸鹽 在堿溶液中， Fe(III)可被氧化成高價(jià)，有 Fe(VI)存在 : 234 2 A24 2 3 BF e O 8 H 3 e F e 4 H O 2 . 2 0 VF e O 4 H O + 3 e F e( O H ) 5 O H 0 . 7 2 V????? ? ? ?? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? 2Fe(OH)3 + 3Cl2 +10KOH = 2K2FeO4(紫紅 )+ 6KCl + 8H2O BaFeO4H2O↓紫晶 Fe2O3 + 3KNO3 + 4KOH 熔 2K2FeO4 + 3KNO2 + 2H2O 易溶，強(qiáng)氧，強(qiáng)堿中穩(wěn) BaCl2 酸中水中 分解放氧 強(qiáng)氧化性 4FeO42 + 20H+ ＝ 4Fe3+ + 3O2? + 10H2O 4FeO42 + 10H2O = 4Fe(OH)3 + 3O2 + 8OH 第一過(guò)渡系從左到右 M(VI)穩(wěn)性降 CrO42 MnO42 FeO42 氧化性增 H+ 縮合 歧化 分解 Fe(Ⅱ ), Co(Ⅱ ), Ni(Ⅱ )的硫化物 FeS CoS NiS 黑色不溶于水 1018 4 1021(α) 2 1025(β) 1019(α) 1024(β) 1026(γ) CoS, NiS形成后由于 晶型轉(zhuǎn)變而不再溶于酸。 spK?22 3 422 3 422 3 4F e H S 2N H F e S ( s) 2N HC o H S 2N H C oS( s) 2N HN i H S 2N H N iS ( s) 2N H????? ? ??? ?? ? ??? ?? ? ??? ?22F e S 2H H S ( g) F e??? ??? ? ?制取 FeS溶于稀酸 氯化鐵 FeC l3 硝酸鐵 Fe(N O3)3 9H2O 氯化亞鐵 FeC l2 4H2O 硫酸亞鐵 FeSO4 7H2O 硫酸亞鐵銨( M o h r 鹽 ) (NH4)2Fe (S O4)2 6H2O 顏色和狀態(tài) 黑褐色層狀晶體 淡紫色 晶體 透明 淡藍(lán)色晶體 淡綠色 晶體 綠色 晶體 密度 ( g cm 3) 2 . 8 9 8 1 . 6 8 1 . 9 3 7 1 . 8 9 5 ~ 1 . 8 9 3 1 . 8 7 熔點(diǎn) / ℃ 306 4 7 . 2 受熱時(shí)的變化 371 ℃ 時(shí)沸騰，部分分解， 100 ℃ 時(shí)已顯著揮發(fā) 。 FeC l3 6H2O 37 ℃熔化， 100 ℃揮發(fā)， 250 ℃分解出Fe2O3等 50 ℃ 時(shí)失去一部分H2O ，高溫下分解為Fe2O3(1 2 5℃ 沸騰 ) FeC l2 2H2O在 空氣 中部分氧化變?yōu)椴菥G色 在空氣中風(fēng)化變?yōu)榘咨勰?，熱?73 ℃ 時(shí)變白， 90 ℃時(shí) 熔融， 高溫下分解為 Fe2O SOSO3 100 ℃ 左右失去結(jié)晶水 溶解度 (g /1 0 0 g H2O) ( 無(wú)水鹽 ) 9 1 . 8 ，也能溶于乙醇、甘油、乙醚和丙酮中 8 3 . 8 64 . 5 (1 0 ℃ ) 易溶于乙醇，不溶于乙醚 26 .5 ，能溶于甘油，不溶于乙醇，水溶液易被氧化 26 . 9 (2 0 ℃ ) ，在潮濕空氣和水溶液中較穩(wěn)定 鐵的重要化合物 鈷 (Ⅱ) 和鎳 (Ⅱ) 的重要化合物 氯 化鈷 Co Cl2 6H2O 硫酸鈷 Co S O4 7H2O 氯化鎳 NiCl2 6H2O 硫酸鎳 NiS O4 7H2O 硝酸鎳 Ni( NO3)2 6H2O 顏色和狀態(tài) 粉紅色 晶體 淡紫色 晶體 草綠色 晶體 暗綠色 晶體 青綠色 晶體 密度 1 . 9 2 1 . 9 2 4 3 . 5 5 ( 無(wú)水 ) 1 . 9 8 2 . 0 5 熔點(diǎn) / ℃ 7 2 2 ( 無(wú)水 ) 9 6 ~ 9 8 1 0 0 1 ( 無(wú)水 ) 受熱時(shí)的變化 3 0 ~ 3 5 ℃ 開(kāi)始風(fēng)化，無(wú)水Co Cl2為 藍(lán)色粉末，能升華 加熱時(shí)失去結(jié)晶水，灼熱時(shí)，也不易分解 在干空氣中易風(fēng)化，在潮濕空氣中易潮解， 在真空中加熱升華不分解