親核取代反應(yīng)ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-01-12 09:48本頁(yè)面
【正文】 定 ， 親核試劑 Nu－ 親核進(jìn)攻能力不足 ， 只能形成環(huán)狀產(chǎn)物 。 這是簡(jiǎn)單的分子內(nèi)SN2反應(yīng) 。 O HC lC H 2 C H 2 +HB : O :C H 2 C H 2C l OC H 2 C H 2 + C l 氮原子也起鄰基參與作用。例如，氨與 1，4二氯丁烷作用形成氫化吡咯： C H2C H2 C H2 C H2Cl Cl N H3H C lC l C H2 C H2C H2C H2H2N : HH+NC l H C lHN H2N :C H2C H2 C H2 C H2 N H 3+ N H3(b)π參與作用 (1) C=C雙鍵作為鄰近基團(tuán) ? C=Cπ鍵、 C=O π鍵也有鄰基參與作用，如反 7降冰片烯基對(duì)甲苯磺酸酯的乙酸解，由于 π參與，反應(yīng)速率比相應(yīng)的飽和酯快 1011倍，且產(chǎn)物構(gòu)型保持。 ? O T sHHO T sO A cT s OHH O A cHO T sHO A c+保 持 構(gòu) 型k（ H O A c ）相 對(duì)（ 1 ） （ 2 ） （ 3 ）1 01 11 02 . 71(2) 環(huán)丙基的參與作用 ? 環(huán)丙烷環(huán)的某些性質(zhì)與雙鍵類(lèi)似 ，因此處于適當(dāng)位置時(shí)也可能發(fā)生鄰基參與作用。 ? （ Ⅰ ） 的溶劑解速率比化合物 （ Ⅱ ） 的溶劑解速率快 1014倍 。 HO C O C 6 H 4 N O 2 p p O2 N C 6 H 4 O C OH( I )( I I ) ?又如：化合物 （ Ⅳ ） 的溶劑解速率比化合物（ Ⅴ ） 大約快 5倍 ， 而化合物 （ Ⅲ ） 的溶劑解速率比化合物 （ Ⅴ ） 慢 3倍 。 ?由此可以看出： 只有當(dāng)環(huán)丙基位于適當(dāng)位置時(shí)才起鄰基參與作用，有時(shí)甚至比雙鍵更有效 。 B s OHB s OHHO B s( I I I ) ( I V ) ( V ) (3) 芳基參與作用 β位的芳基能發(fā)生鄰基參與作用 ? 具有旋光性的蘇型對(duì)甲苯磺酸 3苯基 2丁酯的乙酸解反應(yīng)，似乎應(yīng)該生成相應(yīng)的具有旋光性的乙酸酯，但事實(shí)上卻生成了外消旋混合物。原因是帶著 π電子的苯基促進(jìn)對(duì)甲苯磺酸根離去，同時(shí)生成苯橋正離子（ phenonium ion）中間體，其中與苯橋正離子直接相連的兩個(gè)碳原子完全相同，整個(gè)分子有一個(gè)對(duì)稱(chēng)面，是一個(gè)非手性分子，親核試劑乙酸可以機(jī)會(huì)均等地進(jìn)攻兩個(gè)碳原子，得到一對(duì)對(duì)映體： ?而且 D和 L兩種異構(gòu)體的數(shù)量大致相等 . P hM e HM eHO T sH O A cP hM e HM eHO A c P hM e HHM eO A c H++蘇 型 9 6 % 為 蘇 型 僅 4 % 為 赤 型C C HM eO T sM eHC CHM eM eH+(c)σ參與作用 ? (I)的速度比 (IV)快 350倍 O B sHH O A c A c OHO A cH O B sH H++（ I ） （ I I ） （ I I I ） （ I V ）H O A cH O A cO B sHH O A cO A cHA c OA c OH H+（ I I ）（ I I I ）+121234567 H +作業(yè) 4氯丁醇用氫氧化鈉處理產(chǎn)物是什么？ 試提出一合理機(jī)理。 反 2甲基環(huán)戊醇用溴化氫處理產(chǎn)物是什么？ 試提出一合理機(jī)理。 (2R, 3R)3溴 2戊醇用溴化氫處理產(chǎn)物是什么？ 試提出一合理機(jī)理。
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