[理學(xué)]第4章炔烴-資料下載頁(yè)
2024-12-08 01:05本頁(yè)面
【正文】 振結(jié)構(gòu) 。 176 魏能俊 有機(jī)化學(xué) 主講教師：曹瑞軍 共振式的書寫原則 各經(jīng)典結(jié)構(gòu)式（稱為 極限結(jié)構(gòu)式 ）中原子在空間的位置 應(yīng)當(dāng)相近或相同，差別在于電子的排布。 CH2=CCH3 CH3CCH3 OH 它們是互變式，不是共振式 所有經(jīng)典結(jié)構(gòu)式中配對(duì)和未配對(duì)的電子數(shù)目應(yīng)當(dāng)是相同的 共振式 CH2=CHC+H2 C+H2CH=CH2 CH2C+HCH2 非共振式 O 177 魏能俊 有機(jī)化學(xué) 主講教師：曹瑞軍 等同的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式貢獻(xiàn)相同，不同的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式能量較低者貢獻(xiàn)較大 。 貢獻(xiàn)相同 貢獻(xiàn)大 貢獻(xiàn)小 CH3CH=CHC+H2 經(jīng)典結(jié)構(gòu)中第一、第二周期的元素都滿足惰性氣體電子結(jié)構(gòu)者較未滿足者貢獻(xiàn)大。 CH2=O+H C+H2OH CH3C+H=CHCH2 CH2=CHC+H2 C+H2CH=CH2 貢獻(xiàn)大 貢獻(xiàn)小 178 魏能俊 有機(jī)化學(xué) 主講教師：曹瑞軍 沒(méi)有正負(fù)電荷分離的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式貢獻(xiàn)較大 CH2=CHCl C H2CH=Cl+ 在經(jīng)典結(jié)構(gòu)中，共價(jià)鍵多的比少的貢獻(xiàn)大 CH2=CHCH=CH2 C+H2CH=CHCH2 五個(gè)共價(jià)鍵 四個(gè)共價(jià)鍵 鍵角和鍵長(zhǎng)變形較大的極限結(jié)構(gòu) 貢獻(xiàn)較小 CH2CH=CHC+H2 貢獻(xiàn)大 貢獻(xiàn)小 貢獻(xiàn)大 貢獻(xiàn)小 179 魏能俊 有機(jī)化學(xué) 主講教師：曹瑞軍 5 共軛二烯烴的性質(zhì) 雙烯合成 — 狄爾斯 阿爾德反應(yīng) (DielsAlder) 親電加成反應(yīng) 1710 魏能俊 有機(jī)化學(xué) 主講教師：曹瑞軍 親電加成反應(yīng) CH2=CHCH=CH2 HBr 45℃ 加成 加成 80℃ CH2C+HCH=CH2 Br CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHC+H2 說(shuō)明： 1） ，反應(yīng)速率大，低溫有利。 叫 動(dòng)力學(xué) （速度） 控制 。 2） ，但活化 能高，反應(yīng)慢，高溫有利。 叫熱力學(xué) （產(chǎn)物） 控制 。 3） HX、 X2的加成反應(yīng)都類似。 CH2CHCH=CH2 Br H H H H Br Br 45℃ 1711 魏能俊 有機(jī)化學(xué) 主講教師：曹瑞軍 雙烯合成 — 狄爾斯 阿爾德反應(yīng) 光或熱 + 親二烯體 A A 二烯體 1712 魏能俊 有機(jī)化學(xué) 主講教師：曹瑞軍 說(shuō) 明： （ 1）雙烯合成是合成六元環(huán)重要反應(yīng)， 1950年發(fā)明者獲諾貝爾獎(jiǎng)。 （ 2）共軛二烯烴是順式參與反應(yīng)，被固定為反式的二烯體不能發(fā)生此 反應(yīng)，如 。而被固定的順式反應(yīng)速率大大加快，如 （ 3）此反應(yīng)屬協(xié)同反應(yīng)，沒(méi)有中間體，一步完成。而且是順式加成。 保持了二烯體、親二烯體的原有構(gòu)型。 1713 魏能俊 有機(jī)化學(xué) 主講教師：曹瑞軍 COOCH3 CH3OOC + 150160 ℃ (4)親二烯體上有拉電子取代 ,有利于反應(yīng)，相反有推電子取代則不 利于反應(yīng)。 COOCH3 COOCH3 1714 魏能俊 有機(jī)化學(xué) 主講教師：曹瑞軍 6. 橡 膠 天然橡膠 n CH2=CHC=CH2 CH3 天然橡膠 分解 橡膠的硫化： 1715 魏能俊 有機(jī)化學(xué) 主講教師：曹瑞軍 合成橡膠 — 共軛二烯烴的聚合 1）丁鈉橡膠 CH2=CHC=CH2 Na 1,2聚合、 沒(méi)有實(shí)用意義。 2）順丁橡膠 n CH2=CHCH=CH2 齊格勒 納塔催化劑 3）丁苯橡膠 n CH2=CHCH=CH2 + n CH2=CH 聚合 1， 4聚合 1， 4聚合的混合體， 1716 魏能俊 有機(jī)化學(xué) 主講教師：曹瑞軍 聚合 4）丁腈橡膠 n CH2=CHCH=CH2 +n CH2=CHCN 5）氯丁橡膠 n CH2=CCH=CH2 Cl 聚合 6） ABS塑料 nCH2=CHCH=CH2+nCH2=CH+nCH2=CH CN 聚合 1717
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