第一章電位法和永停滴定法-資料下載頁
2025-09-19 15:24本頁面
【導(dǎo)讀】接觸的界面間所存在的微小電位差，稱~。質(zhì)溶液中產(chǎn)生的金屬與溶液的相界電位，稱~。鹽橋的組成和特點(diǎn)：?；旌?，消除液接電位，經(jīng)與參比電極組成原電池，測得電池電動(dòng)勢，軟質(zhì)球狀玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2. 水泡前→干玻璃層。界電位膜內(nèi)溶液與內(nèi)凝膠層相
【正文】 試樣溶液 （ CX， VX） 和電極組成電池的電動(dòng)勢E1； 再向試樣溶液 （ CX， VX） 中加入標(biāo)準(zhǔn)溶液 （ CS 100 CX， VS VX /100） ， 測量其電池的電動(dòng)勢 E 2； 推出待測濃度 CX XCnFRTKE 39。39。1 ?? ?SXSSXXVVVCVCnFRTKE???? 39。39。2 ?nFRTS )1()2( ?? 式，且令式XXSSXXVCVCVCSE ????? lg則XSXSSXXSXXSXSSXXSECVVVCVCVVVVVVCVC)(10 ?????????XSESXSSX VVVVCC????? ?10)(續(xù)前 ? 適用： 試樣基質(zhì)組成復(fù)雜 、 變動(dòng)大的樣品 ? 優(yōu)點(diǎn)： 無須繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 （ 僅需一種濃度標(biāo)液 ） 無需配制或添加 TISAB（ CS ↑↑ ， VS ↓↓→⊿ I↓↓ ） 操作步驟簡單 、 快速 第四節(jié) 電位滴定法 一 、 定義 利用電極電位的突變 指示滴定終點(diǎn)的滴定 分析方法 。 二、確定滴定終點(diǎn)的方法 1． E ~V曲線法 滴定終點(diǎn) ：曲線上轉(zhuǎn)折點(diǎn) （ 斜率最大處 ） 對(duì)應(yīng) V 特點(diǎn) ：應(yīng)用方便 但要求計(jì)量點(diǎn)處電位突躍明顯 2． ⊿ E/⊿ V~ V曲線法 曲線 ：具一個(gè)極大值的一級(jí)微商曲線 滴定終點(diǎn) ：尖峰處 （ ⊿ E/⊿ V極大值 ） 所對(duì)應(yīng) V 特點(diǎn) ：在計(jì)量點(diǎn)處變化較大 ， 因而滴定準(zhǔn)確； 但數(shù)據(jù)處理及作圖麻煩 3． ⊿ 2E/⊿ V2~ V曲線法 曲線 ：具二個(gè)極大值的二級(jí)微商曲線 滴定終點(diǎn) ： ⊿ 2E/⊿ V2由極大正值到極大負(fù)值與 縱坐標(biāo)零線相交處對(duì)應(yīng)的 V VP VP VP 續(xù)前 三 、 特點(diǎn)： 1．不用指示劑而以電動(dòng)勢的變化確定終點(diǎn) 2．不受樣品溶液有色或渾濁的影響 3．客觀、準(zhǔn)確，易于自動(dòng)化 4．操作和數(shù)據(jù)處理麻煩 續(xù)前 四 、 應(yīng)用 用于無合適指示劑或滴定突躍較小的滴定分析 或用于確定新指示劑的變色和終點(diǎn)顏色 1． 酸堿滴定法 （ pKin177。 1 ， 2個(gè) pH以上的突躍 ） → 玻璃電極 + SCE 準(zhǔn)確度高 2． 沉淀滴定法：銀量法 AgNO3滴定 CL → 銀電極 （ 或玻璃電極 ） + SCE 測 CL， 采用 KNO3鹽橋 3． 氧化還原滴定 → Pt電極 + SCE 4． 配位滴定： EDTA法 → 離子選擇電極 + SCE 5． 非水滴定法： 玻璃電極 + SCE 第五節(jié) 永停滴定法 一 、 永停滴定法 ： 根據(jù)滴定過程中雙鉑電極的電流 變化來確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電流滴定法 二 、 特點(diǎn) : [Ox]=[Red]時(shí) ,電流最大 當(dāng) [Ox] ≠ [Red]時(shí) ,電極電位 取 決于濃度較低的一方 三 、 測定原理 : 將兩個(gè)相同 Pt電極插入樣品溶液 中 ， 在兩極間外加低電壓 ， 連電 流計(jì) ， 進(jìn)行滴定 ， 通過電流計(jì)指 針的變化確定 SP 續(xù)前 三、分類： b． 標(biāo)準(zhǔn) →可逆 樣品 →不可逆 ? I2 → Na2S2O3 開始無電流 ， 近終點(diǎn)電流 ↑↑ a． 標(biāo)準(zhǔn) →不可逆 樣品 →可逆 ? Na2S2O3 → I2 開始有電流 ， 近終點(diǎn)電流為 0 根據(jù)滴定過程的電流變化，分為三種類型 c． 標(biāo)準(zhǔn) →可逆 ， 樣品 →可逆 ? Ce4+ → Fe2+ 開始電流先 ↑ 近終點(diǎn)前電流 ↓ 終點(diǎn)后電流 ↑↑ VP VP VP I2 + 2S2O32 2I+ S4O62 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ +Fe3+ 續(xù)前 四 、 特點(diǎn) 準(zhǔn)確度高 ， 確定終點(diǎn)簡便 五 、 兩種滴定方法對(duì)比 電極 化學(xué)電池形式 測量物理量 電位滴定法 指示電極 +參比電極 原電池 電壓 永停滴定法 雙鉑指示電極 電解池 電流
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