第一章電位法和永停滴定法-資料下載頁
2024-09-28 15:24本頁面
【導讀】接觸的界面間所存在的微小電位差，稱~。質溶液中產(chǎn)生的金屬與溶液的相界電位，稱~。鹽橋的組成和特點：?；旌停航与娢?，經(jīng)與參比電極組成原電池，測得電池電動勢，軟質球狀玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2. 水泡前→干玻璃層。界電位膜內(nèi)溶液與內(nèi)凝膠層相
【正文】 試樣溶液 （ CX， VX） 和電極組成電池的電動勢E1； 再向試樣溶液 （ CX， VX） 中加入標準溶液 （ CS 100 CX， VS VX /100） ， 測量其電池的電動勢 E 2； 推出待測濃度 CX XCnFRTKE 39。39。1 ?? ?SXSSXXVVVCVCnFRTKE???? 39。39。2 ?nFRTS )1()2( ?? 式，且令式XXSSXXVCVCVCSE ????? lg則XSXSSXXSXXSXSSXXSECVVVCVCVVVVVVCVC)(10 ?????????XSESXSSX VVVVCC????? ?10)(續(xù)前 ? 適用： 試樣基質組成復雜 、 變動大的樣品 ? 優(yōu)點： 無須繪制標準曲線 （ 僅需一種濃度標液 ） 無需配制或添加 TISAB（ CS ↑↑ ， VS ↓↓→⊿ I↓↓ ） 操作步驟簡單 、 快速 第四節(jié) 電位滴定法 一 、 定義 利用電極電位的突變 指示滴定終點的滴定 分析方法 。 二、確定滴定終點的方法 1． E ~V曲線法 滴定終點 ：曲線上轉折點 （ 斜率最大處 ） 對應 V 特點 ：應用方便 但要求計量點處電位突躍明顯 2． ⊿ E/⊿ V~ V曲線法 曲線 ：具一個極大值的一級微商曲線 滴定終點 ：尖峰處 （ ⊿ E/⊿ V極大值 ） 所對應 V 特點 ：在計量點處變化較大 ， 因而滴定準確； 但數(shù)據(jù)處理及作圖麻煩 3． ⊿ 2E/⊿ V2~ V曲線法 曲線 ：具二個極大值的二級微商曲線 滴定終點 ： ⊿ 2E/⊿ V2由極大正值到極大負值與 縱坐標零線相交處對應的 V VP VP VP 續(xù)前 三 、 特點： 1．不用指示劑而以電動勢的變化確定終點 2．不受樣品溶液有色或渾濁的影響 3．客觀、準確，易于自動化 4．操作和數(shù)據(jù)處理麻煩 續(xù)前 四 、 應用 用于無合適指示劑或滴定突躍較小的滴定分析 或用于確定新指示劑的變色和終點顏色 1． 酸堿滴定法 （ pKin177。 1 ， 2個 pH以上的突躍 ） → 玻璃電極 + SCE 準確度高 2． 沉淀滴定法：銀量法 AgNO3滴定 CL → 銀電極 （ 或玻璃電極 ） + SCE 測 CL， 采用 KNO3鹽橋 3． 氧化還原滴定 → Pt電極 + SCE 4． 配位滴定： EDTA法 → 離子選擇電極 + SCE 5． 非水滴定法： 玻璃電極 + SCE 第五節(jié) 永停滴定法 一 、 永停滴定法 ： 根據(jù)滴定過程中雙鉑電極的電流 變化來確定化學計量點的電流滴定法 二 、 特點 : [Ox]=[Red]時 ,電流最大 當 [Ox] ≠ [Red]時 ,電極電位 取 決于濃度較低的一方 三 、 測定原理 : 將兩個相同 Pt電極插入樣品溶液 中 ， 在兩極間外加低電壓 ， 連電 流計 ， 進行滴定 ， 通過電流計指 針的變化確定 SP 續(xù)前 三、分類： b． 標準 →可逆 樣品 →不可逆 ? I2 → Na2S2O3 開始無電流 ， 近終點電流 ↑↑ a． 標準 →不可逆 樣品 →可逆 ? Na2S2O3 → I2 開始有電流 ， 近終點電流為 0 根據(jù)滴定過程的電流變化，分為三種類型 c． 標準 →可逆 ， 樣品 →可逆 ? Ce4+ → Fe2+ 開始電流先 ↑ 近終點前電流 ↓ 終點后電流 ↑↑ VP VP VP I2 + 2S2O32 2I+ S4O62 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ +Fe3+ 續(xù)前 四 、 特點 準確度高 ， 確定終點簡便 五 、 兩種滴定方法對比 電極 化學電池形式 測量物理量 電位滴定法 指示電極 +參比電極 原電池 電壓 永停滴定法 雙鉑指示電極 電解池 電流
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