【正文】 /100g；色澤 （鐵鈷比色劑） 2~4 號；凝固點 24~32℃。用松香改性豆油腳脂肪酸醇酸樹脂的目的是：提高其干性（豆油腳脂肪酸的碘值較低），并改善其極性和溶解性，以制備分子量適中的醇酸樹脂。鑒于豆油脂肪酸在涂料行業(yè)應用較廣，所以這種松香改性豆油脂肪酸醇酸樹脂具有一定代表性。 2. 苯甲酸改性醇酸樹脂 苯甲酸是一元酸，配方處理簡單，按一般原則取代一定當量比例的脂肪酸（一般取代 30%；若 50%則樹脂漆膜過脆），所制醇酸樹脂都是中、短油度醇酸樹脂。配制成各種磁漆、漆膜堅固、美觀耐用，用于卡丁車、拖拉機、機械部件等物品涂裝。 制造工藝如下：將豆油脂肪酸、多元醇、苯二甲酸酐、苯甲酸加入反應釜中，通入 CO2，升溫至 150℃保持 ；升溫到 180℃保持 2h，升溫到 230℃以溶劑法（加入二甲苯）酯化。保持酸值小于 10mgKOH/g，以 200油漆溶劑油稀釋溶解成 50%樹脂溶液。 苯甲酸是一元酸， 分子量較小，而且有一個苯環(huán)結(jié)構(gòu)，引入醇酸樹脂結(jié)構(gòu)之后可使漆膜快干，光澤度高、硬度大，耐水性、耐鹽霧性、保光性、耐候性均好，耐溶劑性比改性苯乙烯好，不怕咬底；但較脆，耐沖擊性與彎曲性比未改性較差。它與其他醇酸樹脂或氨基樹脂的混溶性也較好，可以拼用，先以為改性者研磨色漿，再與改性者合并。與氨基樹脂合用可以快干，同時還可減少氨基樹脂的用量。 苯甲酸、對叔丁基苯甲酸改性醇酸樹脂與未改性醇酸樹脂配方比較 配方 苯甲酸改性 對叔丁基苯甲酸改性 未改性 苯甲二酸酐 /% 34． 7 豆油脂肪酸 /% 季戊四醇 /% 乙二醇 /% 苯甲酸 /% 對叔丁基苯甲酸 /% 粘度（按 1： 1，溶于 200油漆溶劑油， 25℃，加氏管） /s 9 3 顏色（鐵鈷比色計） /號 5~6 5~6 5~6 酸值 /(mgKOH/g) 改性醇酸樹脂與未改性醇酸樹脂漆膜性能比較 漆膜性能 未改性 苯甲酸改性 對叔丁基苯甲酸改性 清漆，常溫干 全干 /h 12 ~ 斯氏硬度（干 14 天） 20 30~40 耐熱水 無變化 無變化 0 耐冷水 無變化 無變化 0 清漆， 105℃烘干 斯氏硬度 20 32 0 耐熱性 無變化 無變化 0 耐水性 無變化 無變化 0 耐 3%NaOH 溶液，剝蝕時間 /h 0 色漆，常溫干燥 全干 /h 9 0 斯氏硬度（干 14 天） 24 30 0 耐熱水 無變化 無變化 0 耐冷水 無變化 無變化 0 耐 3%NaOH 溶液，剝蝕時間 /h 1 3 + 光澤度 /% 90 91 0 保光性（老化器 100h） /% 68 + 色漆， 105℃， 烘干 斯氏硬度 18 30~40 耐熱水 無變化 無變化 0 耐冷水 無變化 無變化 0 耐 3%NaOH 溶液，剝蝕時間 /h ~ + 光澤度 /% 89 89 0 保光性（老化器 100h） /% ~ 0 原始顏色 ~ + 保色性（老化器 100h） /% ~ + 光澤度（多烘 1h） /% ~ + 顏色（烘前） ~ + 顏色（烘后） ~ + +表示比苯甲酸改性者更優(yōu)； 表示比之較劣； 0 表示相等。 大豆油浸出精煉工藝流程 一、 浸出工藝： 油脂浸出，可視為固―液萃取，系利用溶劑對不同物質(zhì)具有不同溶解度性質(zhì)，將固體物料中有關(guān)成分加以分離過程。在浸出時，油料經(jīng)溶劑處理，其中易溶成分（主要是油脂，還有少量磷脂及其它脂溶性伴隨物）溶于溶劑。 浸出法制油是應用萃取原理，選用某種能溶解油脂有機溶劑（我國較常用是6溶劑，亦稱工業(yè)己烷，也有用 4溶劑或其它溶劑），經(jīng)對油料接觸（浸泡或噴淋），使油料中油脂被萃取而出一種制油方法。其基本過程是：把油料胚（或預榨餅）浸于選定溶劑中，使油脂溶解在溶劑內(nèi)（組成混合油），然后將混合油與固體殘渣（粕）分離，混合油再按不同沸點進行蒸發(fā)、汽提，使溶劑汽化變成蒸氣與油分離，從而獲得浸出毛油。溶劑蒸氣則經(jīng)冷凝、冷卻回收后可繼續(xù)使用。油粕中亦含有一定量溶劑，經(jīng)脫溶烘干處理后即得干粕，脫溶烘干時揮發(fā)溶劑蒸氣仍需經(jīng)冷凝、冷卻，可 回收使用。 浸出法制油具有粕殘油率低（出油率高）、勞動強度低、油粕質(zhì)量好等優(yōu)點。 浸出車間產(chǎn)水： 浸出車間的工藝廢水是從分水器或蒸煮罐排入水封池的廢水。這些廢水來自于所有冷凝器排出的混合冷凝液中所含的冷凝水，而這些冷凝水最終來源于濕粕蒸脫、混合油汽提、礦物油解吸、含溶廢水蒸煮等工藝操作中噴人的直接蒸汽，以及混合油負壓蒸發(fā)系統(tǒng)的蒸汽噴射真空泵噴入的直接蒸汽。 浸出車間廢水特點： 在良好的生產(chǎn)條件下，浸出車間排放的工藝廢水中含有少量的粕末、溶劑、油脂等。通常其 COD在 2 000 mg／ L以下，含油小于 500 mg／ L。但若分水器排放出的廢水溫度較高、含有較多的粕末，甚至發(fā)生乳化，又未經(jīng)過蒸煮，那么廢水中污染物含量就會大大增加。 二、 精煉工藝： 毛油一般指從浸出或壓榨工序由植物油料中提取的含有不宜食用（或工業(yè)用）的某些雜質(zhì)的油脂。毛油的主要成分是甘油三脂肪酸酯的混合物（俗稱中性油）。除中性油外，毛油中還含有非甘油酯物質(zhì)（統(tǒng)稱雜質(zhì)），其種類、性質(zhì)、狀態(tài)，大致可分為機械雜質(zhì)、脂溶性雜質(zhì)和水溶性雜質(zhì)等三大類。 油脂精煉的目的： 油脂精煉，通常是指對毛油進行精制。毛油中雜質(zhì)的存在，不僅影響油脂的食用價值和安全貯藏，而且給深 加工帶來困難，但精煉的目的，又非將油中所有的雜質(zhì)都除去，而是將其中對食用、貯藏、工業(yè)生產(chǎn)等有害無益的雜質(zhì)除去，如棉酚、蛋白質(zhì)、磷脂、黏液、水分等都除去，而有益的 雜質(zhì) ，如生育酚等要保留。因此，根據(jù)不同的要求和用途，將不需要的和有害的雜質(zhì)從油脂中除去，得到符合一定質(zhì)量標準的成品油。 油脂精煉的方法：根據(jù)操作特點和所選用的原料，油脂精煉的方法可大致分為機械法、化學法和物理化學法三種。 上述精煉方法往往不能截然分開。有時采用一種方法，同時會產(chǎn)生另一種精煉作用。例如堿煉（中和游離脂肪酸）是典型的化學法，然而，中和 反應生產(chǎn)的皂腳能吸附部分色素、粘液和蛋白質(zhì)等，并一起從油中分離出來。由此可見，堿煉時伴有物理化學過程。 油脂精煉是比較復雜而具有靈活性的工作，必須根據(jù)油脂精煉的目的，兼顧技術(shù)條件和經(jīng)濟效益，選擇合適的精煉方法。 脫溶工藝： 由于 6 號溶劑油的沸程寬（ 60～ 90℃），其組成又比較復雜，雖經(jīng)蒸發(fā)和汽提回收混合油中的溶劑，但殘留在油中的高沸點組分仍難除盡，致使浸出毛油中殘溶較高。脫除浸出油中殘留溶劑的操作即為 脫溶 。脫溶后油中的溶劑殘留量應不超過 50 毫克 /升。目前，國內(nèi)外采用最多的是水蒸氣蒸餾脫溶法，其原理在于水蒸氣通過浸出毛油時，汽－液表面接觸，水蒸氣被揮發(fā)出的溶劑所飽和，并按其分壓比率逸出，從而脫除浸出油中的溶劑。因為溶劑和油脂的揮發(fā)性差別極大，水蒸氣蒸餾可使易揮發(fā)的溶劑從幾乎不揮發(fā)的油脂中除去。脫溶在較高溫度下進行，同時配有較高的真空條件，其目的是：提高溶劑的揮發(fā)性；保護油脂在高溫下不被氧化；降低蒸汽的耗用量。 脫色工藝： 油脂脫色的方法有日光脫色法（亦稱氧化法）、化學藥劑脫色法、加熱法和吸附法等。目前應用最廣的是吸附法，即將某些具有強吸附能力的物質(zhì)（ 酸性活性白土、漂白土和活性炭等）加入油脂，在加熱情況下吸附除去油中的色素及其它雜質(zhì)（蛋白質(zhì)、黏液、樹脂類及肥皂等）。 脫臭工藝： 脫臭的方法很多，有真空蒸汽脫臭法、氣體吹入法、加氫法和聚合法等。目前國內(nèi)外應用最廣、效果最好的是真空蒸汽脫臭法。真空蒸汽脫臭法是在脫臭鍋內(nèi)用過熱蒸汽（真空條件下）將油內(nèi)呈味物質(zhì)除去的工藝過程。真空蒸汽脫臭的原理是水蒸氣通過含有呈味組分的油脂，汽－液接觸，水蒸氣被揮發(fā)出來的臭味組分所飽和，并按其分壓比率選出而除去。 精煉車間產(chǎn)水： 精煉車間的工藝廢水主要是從離心機排出的堿煉 脫酸后油脂水洗的洗滌水。有時還有脫色工序用蒸汽吹洗濾油機濾餅時排出的含油廢水。 精煉車間廢水特點： 精煉車間水洗廢水中所含污染物主要是粕末、中性油脂、以肥皂形式存在的脂肪酸鹽、以磷脂形式存在的有機磷、以磷酸形式存在的無機磷、被溶解的無機酸、堿、食鹽、色素等。一般其 COD約為 5 000mg／ L，含油約 1 000 mg／ L。但若分離操作不當，水洗廢水中污染物含量將會大大增加，其 COD甚至可達 10 000 mg／ L，含油可達 2％ 以上。 直接冷卻水會因前序真空設(shè)備的運行條件不同而帶有不同含量的油脂、溶劑、白土、脂肪酸、甾醇、生育酚、臭味組分、多環(huán)芳烴等成分。一般 COD 500mg／ L左右，含油約 100 mg／ L。當前序真空設(shè)備運行條件不當時，這些冷卻水就會含有較多的污染成分。 植物油廢水主流工藝 山東某油脂企業(yè)集團公司 1100t/d大豆生產(chǎn)線 進水水質(zhì)表 出水執(zhí)行《污水綜合排放標準》（ GB897896）二級標準 處理工藝： 天津某大豆加工企業(yè)，排放廢水浸出廢水 770m3/d；精煉廢水 150m3/d 進水水質(zhì)表 出水執(zhí)行《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)》（ GB/T199232021）中冷卻用水敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)補充水標準： 出水水質(zhì)表 處理工藝流程： 大豆浸出精煉工藝流程圖 大豆清理 大豆破碎 軟化 軋胚 料胚浸出 蒸發(fā) 氣提 浸出毛油 預處理車間 浸出 車間 溶劑 溶劑混合油 水蒸氣 水蒸氣 產(chǎn)廢水 含油殘粕干燥 浸出毛油 混合器 1 離心機 1 混合器 2 離心機 2 堿 皂腳 廢水 油相 干燥 真空脫色 精密過濾 加熱 氣提除臭 冷卻 精煉豆油 廢白土 精煉 車間