20xx高分子化學(xué)題目刪減版-資料下載頁
2025-01-17 02:54本頁面
【正文】 子聚合反應(yīng)過程中,:隨著聚合反應(yīng)的進行,體系的黏度不斷增大,當(dāng)體系的黏度增大到一定程度時,雙基終止受阻礙,因而kt明顯變小,鏈終止速度下降。但單體擴散速度幾乎不受影響,kp下降很小,鏈增長速度變化不大,因此相對提高了聚合反應(yīng)速度,因此不會出現(xiàn)自動加速效應(yīng). 用動力學(xué)法推導(dǎo)二元共聚物組成微分方程,并說明:(1)推導(dǎo)過程中的假定。(2)可能產(chǎn)生的偏離。(3)何謂競聚率,其物理意義是什么？d[M1]/dt=k11[M1*][M1]+k21[M2*][M1] d[M2]/dt=k12[M1*][M2]+k22[M2*][M2] d[M1]/d[M2]= k11[M1*][M1]+k21[M2*][M1]/k12[M1*][M2]+k22[M2*][M2] 由穩(wěn)態(tài)條件:k12[M1*][M2]= k21[M2*][M1] 又r1 = k11/k12,r2 = k22/k21 整理得d[M1]/ d[M2]=([M1]/[M2])(r1[M1]+[M2])/(r2[M2]+[M1]) (1)推導(dǎo)過程中的假定:(a)鏈增長活性中心的活性與鏈長無關(guān)。(b)長鏈假定,即鏈增長是消耗單體并決定共聚物組成的最主要過程,引發(fā)與終止反應(yīng)對共聚物組成沒有影響。(c)穩(wěn)態(tài)假設(shè),體系中兩種鏈增長活性中心的濃度恒定。(d)不考慮前末端(倒數(shù)第二)單元結(jié)構(gòu)對鏈增長活性中心的影響。(e)假設(shè)共聚反應(yīng)是不可逆的. (2)該方程不適用于有解聚的二元共聚,有前末端效應(yīng)的二元共聚,以及多活性種的二元共聚. (3)競聚率是單體均聚鏈增長和共聚鏈增長速率常數(shù)之比,即r1=k11/k12,r2=k22/k21。它表征兩個單體的相對活性,根據(jù)r值可以估計兩個單體共聚的可能性和判斷共聚物的組成情況. 在生產(chǎn)丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)共聚物時,已知r1=,r2=,若在投料重量比為24:76(M1: M2)下采用一次投料的工藝,并在高轉(zhuǎn)化率下才停止反應(yīng),試討論所得共聚物組成的均勻性. 此共聚體系屬于r1此資料由網(wǎng)絡(luò)收集而來，如有侵權(quán)請告知上傳者立即刪除。資料共分享，我們負責(zé)傳遞知識。
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