【文章內(nèi)容簡介】 革的修皮廢物以及皮革制品裁剪余料及廢舊皮革。該技術(shù)提取皮革廢物中的膠原蛋白，經(jīng)過純化改性后，與聚乙烯醇共混制備紡絲液，再經(jīng)紡絲和后處理生產(chǎn)聚乙烯醇膠原蛋白復(fù)合纖維；提取皮革廢物中的膠原蛋白，經(jīng)過純化改性后與聚丙烯腈共混制備紡絲液，再經(jīng)紡絲和后處理生產(chǎn)聚丙烯腈膠原蛋白復(fù)合纖維。該技術(shù)制備的膠原蛋白復(fù)合纖維具有吸濕保濕性能好、舒適性好和染色性能好等優(yōu)點(diǎn)。使用該技術(shù)對帶色皮革固廢的利用率為30%，對皮革固體廢物進(jìn)行了有效的資源化利用。該技術(shù)適合牛皮、豬皮、羊皮生產(chǎn)皮革過程中產(chǎn)生的所有含鉻、不含鉻及帶色固體廢物的再利用。 大氣污染物凈化技術(shù) 有害氣體凈化技術(shù) VOCs治理技術(shù)（1）溶劑吸收技術(shù)該技術(shù)以液體溶劑作為吸收劑，吸收廢氣中的有害成分，主要針對皮革生產(chǎn)中產(chǎn)生的水溶性有機(jī)溶物，如硫化氫、氨氣、甲醛等。大部分粉塵、氣溶膠等也同時被過濾除去。常用裝置包括文氏洗滌塔、板式洗滌塔和填充洗滌塔等。該技術(shù)適于皮革及毛皮加工企業(yè)排放廢氣中氨氣、硫化氫、二氧化硫等有害氣體及甲醛等水溶性有機(jī)溶劑的治理，吸收效率60%~96%。（2）活性炭吸附催化燃燒技術(shù)該技術(shù)主要采用活性炭吸附濃縮技術(shù)，首先將有機(jī)物吸附在吸附劑上，然后使用熱空氣流對吸附劑進(jìn)行脫附再生，脫附后的有機(jī)成分被濃縮，然后用催化劑將有機(jī)廢氣在較低的溫度（250~400℃）下分解轉(zhuǎn)化成無害物質(zhì)。該技術(shù)適用于處理皮革及毛皮加工企業(yè)排放的低濃度VOCs，凈化率在95%以上。（3）生物膜技術(shù)該技術(shù)主要是利用微生物的新陳代謝作用，對多種有機(jī)物和某些無機(jī)物進(jìn)行生物降解，將其轉(zhuǎn)化為COH2O等無機(jī)物。主要處理工藝包括：生物濾塔、生物洗滌塔和生物滴濾塔。該技術(shù)工藝設(shè)備簡單、操作方便，適用于皮革及毛皮加工企業(yè)排放低濃度廢氣的處理。 高級氧化技術(shù)目前主要用于皮革污水處理廠惡臭氣體的治理，但應(yīng)用并不廣泛。（1）低溫等離子體技術(shù)該技術(shù)當(dāng)外加電壓達(dá)到氣體的放電電壓時，產(chǎn)生包括電子、各種離子、原子和自由基在內(nèi)的混合體，它們和廢氣中的污染物作用，使之分解，達(dá)到降解污染物的目的。目前在皮革廠污水處理場多采用雙介質(zhì)阻擋放電裝置。該技術(shù)安全可靠、操作簡單、運(yùn)行費(fèi)用低、治理效率高、技術(shù)先進(jìn)。該技術(shù)適用于皮革污水處理廠惡臭氣體的治理。（2）光量子除臭技術(shù)光量子除臭技術(shù)即特種光量子惡臭氣體處理技術(shù)。該技術(shù)通過激發(fā)光源產(chǎn)生不同能量的光量子，在大量攜能光量子的轟擊下使惡臭物質(zhì)分子解離和激發(fā)，同時氧氣和水分及外加的臭氧在光量子的作用下產(chǎn)生大量的新生態(tài)氫、活性氧和羥基氧等活性基團(tuán)，一部分惡臭物質(zhì)也能與活性基團(tuán)反應(yīng)，最終轉(zhuǎn)化為CO2和H2O等無害物質(zhì)，從而達(dá)到去除惡臭氣體的目的。該技術(shù)設(shè)備體積小、占地面積少、能耗低、自控便捷，具有較大的潛力。該技術(shù)適用于皮革污水處理廠惡臭氣體的治理。（3）三相多介質(zhì)催化氧化廢氣處理技術(shù)該技術(shù)是將吸收氧化液（以水為主，混配有氧化劑）呈發(fā)散霧化狀噴入催化填料床，在填料床液體、氣體、固體三相充分接觸，并通過液體吸收和催化氧化作用將氣體中異味物質(zhì)吸收或氧化。該技術(shù)效率高、易操控，適用于皮革污水處理廠惡臭氣體治理。 除塵技術(shù)皮革及毛皮加工企業(yè)常采用的除塵設(shè)備主要包括：機(jī)械式除塵器、濕式洗滌器和過濾式除塵器。常見除塵器的技術(shù)參數(shù)總結(jié)于下表3。表3 常見類型除塵器技術(shù)參數(shù)類別除塵設(shè)備捕集粒徑（181。m）除塵效率（%）運(yùn)行費(fèi)用機(jī)械式除塵器旋風(fēng)除塵器 570% ~ 92%中多管除塵器 590% ~ 97%中濕式除塵器文丘里洗滌器 590% ~ %高水膜除塵器 585% ~ 99%中過濾式除塵器袋式除塵器 590% ~ %少 末端治理污染防治新興技術(shù) 膜分離在制革生產(chǎn)中的應(yīng)用膜分離技術(shù)可分離廢水中的污染物和水，因此可回收利用脫脂工序產(chǎn)生的油脂和水，浸水和浸灰工序的水以及并綿羊毛皮鞣制廢液中的鉻等。利用膜技術(shù)回用生產(chǎn)過程中的廢物，可以減少約80%的化學(xué)物質(zhì)消耗、凈水消耗及廢水產(chǎn)生量。該仍未完全成熟，膜污染、膜材損耗、高能耗及運(yùn)行成本限制了其進(jìn)一步的發(fā)展及實(shí)際應(yīng)用。為解決此問題，應(yīng)有效而低成本地在進(jìn)入膜分離處理單元前降低廢水中污染物濃度，并開發(fā)低能耗的低壓膜分離技術(shù)以減低運(yùn)行成本。 干法去除制革業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物該技術(shù)包含以下幾步：① 收集需處理的含揮發(fā)性有機(jī)化合物的氣體流。② 在收集的裝置中引進(jìn)具有吸收能力的固體，使其懸浮在流體中。③ 用離心分離器處理混合物，分離清潔空氣。④ 加熱使吸附材料再生。⑤ 回收的吸附材料重復(fù)用于上述步驟。揮發(fā)物的干消除技術(shù)具有廣泛的適應(yīng)性，通過使用具有不同性質(zhì)的固體吸附材料，可用于不同成分的流體處理。該技術(shù)可有效去除皮革整理工序中排放的揮發(fā)性有機(jī)化合物并通過改變固體吸附劑的性能來處理各種成分不同的廢氣，在處理大多數(shù)揮發(fā)性化合物時，處理效率達(dá)85%，應(yīng)用范圍廣。但會產(chǎn)生一定量的二次污染，包括無法再生的固體吸附劑和脫附的揮發(fā)性有機(jī)化合物。 制革廢物氣化該技術(shù)是將含有有機(jī)成分的物質(zhì)轉(zhuǎn)換成可燃?xì)怏w，其基本原理是通過加熱和部分燃燒將物質(zhì)的能量從固體或液體能轉(zhuǎn)換成氣體能。制革產(chǎn)生的可氣化的廢物有：污水處理廠的污泥，去肉、削勻、修邊產(chǎn)生的廢料，貨板、塑料容器等。該技術(shù)將原料被加工成干燥的塊狀物后輸入氣化器，在高溫減壓及缺氧的條件下反應(yīng)，產(chǎn)生的可燃?xì)怏w主要由一氧化碳，氫氣，甲烷（體積30％以上）和一定量二氧化碳，氮?dú)猓蠓肿犹細(xì)浠衔锝M成。再通過廢氣處理設(shè)施提煉可燃?xì)怏w，從中除去的微量元素或其他雜質(zhì)也能夠循環(huán)使用或回收。獲得的可燃?xì)怏w能夠用于高效燃?xì)鉁u輪機(jī)及內(nèi)燃機(jī)發(fā)電，作為原材料加工出氫氣或合成氣體用于石油化工工業(yè)，生活及生產(chǎn)燃料。該技術(shù)適用于所有類型皮革廠產(chǎn)生的各種廢料，能高效解決廢物問題，在熱處理過程中會產(chǎn)生少量固體廢物，但是投資成本高，仍需進(jìn)一步提高才能推廣。 從廢棄動物脂肪中提取生物柴油 生物柴油是從可再生生物資源例如植物和動物油脂中獲得的一種替代燃料。生物柴油可以通過各種化學(xué)途徑從植物油，動物脂肪，用過的食用油中獲得。制革業(yè)存在大量廢棄的動物脂肪，從中提煉生物柴油，能夠取代一部分石油柴油。該技術(shù)已在中試試驗(yàn)中，主要實(shí)施技術(shù)的障礙是從肉屑中分離脂肪時會生成蛋白質(zhì)，這些蛋白質(zhì)的利用或者廢棄將是一個難題。5 皮革及毛皮加工工業(yè)污染防治可行技術(shù)按整體性原則，從設(shè)計(jì)時段的源頭污染預(yù)防到生產(chǎn)時段的污染防治，依據(jù)生產(chǎn)工序的產(chǎn)污環(huán)節(jié)和技術(shù)經(jīng)濟(jì)適宜性，確定可行技術(shù)組合。皮革及毛皮加工工業(yè)污染防治可行技術(shù)組合見圖3。 物料走向 污染排放 生產(chǎn)工序 污染預(yù)防技術(shù) 污染治理技術(shù)原料皮保藏① 干燥保藏技術(shù)② 低溫處理技術(shù)③ 轉(zhuǎn)籠除鹽技術(shù)廢水廢水浸水廢液回用技術(shù)浸水固廢利用無鉻皮固廢生產(chǎn)再生膠原皮技術(shù)去肉浸灰前去肉工藝① 化學(xué)絮凝技術(shù)② 催化氧化技術(shù)廢水利用廢毛生產(chǎn)蛋白填料技術(shù)固廢廢水脫毛浸灰廢液全循環(huán)技術(shù)（1）保毛脫毛工藝（2）低硫低堿脫毛工藝固廢灰皮剖層剖層廢水（1）一級物化+氧化溝工藝（2）一級物化+UASB工藝+SBR工藝（3）一級物化+A/O工藝（4）一級物化+膜生物反應(yīng)器（5）一級物化+二級生化+深度處理技術(shù)廢水①浮選技術(shù)②酸提取技術(shù)脫脂有機(jī)鹵化物替代技術(shù)脫灰污泥廢氣有機(jī)酸/有機(jī)酯脫灰技術(shù)綜合污泥攙煤焚燒技術(shù)惡臭氣體綜合控制技術(shù)浸酸① 浸酸廢液循環(huán)利用技術(shù)② 鉻鞣廢液浸酸回用技術(shù)③ 無鹽/少鹽浸酸技術(shù)廢水廢水鞣制鉻鞣廢液全循環(huán)利用技術(shù)利用含鉻皮革固體廢物生產(chǎn)再生纖維革技術(shù)固廢含鉻污泥① 高吸收鉻鞣技術(shù)② 白濕皮技術(shù)③ 鉻沉淀回收技術(shù)利用鉻泥制備再生鉻鞣劑技術(shù)利用帶色皮革固廢制備超微皮粉及其應(yīng)用技術(shù)固廢復(fù)鞣、染色、加脂等廢水有害化學(xué)品替代技術(shù)①吸收塔凈化吸收技術(shù)②活性炭吸附冷凝回收技術(shù)③活性炭吸附催化燃燒技術(shù)④生物膜技術(shù)粉塵過濾式除塵技術(shù)有機(jī)廢氣后整理工序① 有害化學(xué)品替代技術(shù)② 清潔涂飾工藝成品圖3 皮革及毛皮加工業(yè)污染防治可行性技術(shù)組合 工藝過程污染預(yù)防可行性技術(shù)皮革及毛皮加工行業(yè)中工藝過程清潔生產(chǎn)可行性技術(shù)總結(jié)于表4。表4 工藝過程污染防治可行性技術(shù)工序BAT技術(shù)主要技術(shù)指標(biāo)技術(shù)適用性原皮保藏干燥保藏技術(shù)使用低毒性、對環(huán)境影響小的殺蟲劑和抑菌劑新建及已有企業(yè)低溫處理技術(shù)鮮皮低溫冷藏保存，適用于短期保存轉(zhuǎn)籠除鹽技術(shù)鹽腌皮在多孔傾斜轉(zhuǎn)鼓（如用紗網(wǎng)做的轉(zhuǎn)鼓）轉(zhuǎn)動，直至兩次稱重相差不超過1%浸水毛皮生產(chǎn)浸水廢液回用于浸酸可減少食鹽的用量新建及已有企業(yè)去肉浸灰前去肉，節(jié)省浸灰時的用水和化學(xué)品消耗原皮經(jīng)充分清洗、浸水后，進(jìn)行機(jī)械去肉處理新建及已有企業(yè)脫毛保毛脫毛技術(shù)，降低工序廢水中CODCr、BODSS、總氮、硫化物的排放新建及已有企業(yè)低硫脫毛技術(shù)，使用有機(jī)硫制劑、酶制劑等減小硫化物用量浸灰廢液全循環(huán)利用技術(shù)%，硫化鈉回收率達(dá)到99%以上， %，%。將去除硫化鈉、蛋白質(zhì)和氨氮后的清液回用于預(yù)浸水工序，實(shí)現(xiàn)了浸灰廢液的全循環(huán)剖層灰皮剖層技術(shù)降低后續(xù)工序化學(xué)品用量及含鉻固廢產(chǎn)出量新建及已有企業(yè)脫脂有害化學(xué)原料替代技術(shù)用羥乙基乙醇酯代替壬基酚酯作為表面活性劑，以減少可吸收性有機(jī)鹵化物的排放量新建及已有企業(yè)采用循環(huán)閉合工藝，減少有機(jī)溶劑排放脫灰無銨鹽脫灰技術(shù)包括（1）CO2脫灰；（2）用硼酸、乳酸鎂、乳酸、甲酸、醋酸或者有機(jī)酸代替銨鹽脫灰新建及已有企業(yè)浸酸無鹽/少鹽浸酸技術(shù)用小液比浸酸法以減少水和鹽的用量；用不膨脹的磺酸聚合物進(jìn)行浸酸；用芳香族磺酸替代部分鹽新建及已有企業(yè)浸酸廢液循環(huán)利用循環(huán)利用浸酸液以減少鹽的污染及水的排放量鉻鞣廢液浸酸回用循環(huán)利用浸酸液以減少鹽的污染及水的排放量，和鉻鞣廢液全循環(huán)利用技術(shù)一起實(shí)現(xiàn)鞣制高吸收鉻鞣技術(shù)優(yōu)化工藝參數(shù)，結(jié)合鉻鞣助劑，以及鉻鞣液循環(huán)技術(shù)，提高鉻鞣工序中鉻的利用率新建及已有企業(yè)鉻鞣廢液全循環(huán)利用技術(shù)%，減排含鉻污泥100%，鉻鞣廢液循環(huán)利用率為97%鉻沉淀回收技術(shù)鉻吸收率從70%提高至85%，%，鉻粉用量從50kg/，白濕皮技術(shù)可將鉻粉用量從灰皮重的8%降至5%復(fù)鞣、加脂、染色有害化學(xué)原料替代技術(shù)使用含少量自由酚基及自由甲醛的合成鞣劑，減少單體含量新建及已有企業(yè)使用與革具高親合及高吸收的復(fù)鞣劑，減少污水中的排放量應(yīng)用氮含量和鹽含量低的復(fù)鞣劑使用高吸收加脂材料（如乳液加脂劑）采用低鹽含量的配方、易吸收、液態(tài)的染料，禁用含致癌芳香胺基團(tuán)的染料涂飾有害化學(xué)原料替代技術(shù)及清潔工藝替代技術(shù)使用清潔涂飾材料（高吸收染色材料和固色材料、水基涂飾材料、涂飾層高效交聯(lián)材料、環(huán)保型膠粘劑和整飾劑等）和清潔涂飾工藝（高體積低壓（HVLP）系統(tǒng)、泡沫噴涂系統(tǒng)、輥涂等）新建及已有企業(yè)濕操作工序節(jié)水工藝技術(shù)以悶水洗代替流水洗新建及已有企業(yè)改進(jìn)設(shè)備，采用小液比工藝過程廢水回用技術(shù) 有害化學(xué)原料替代技術(shù)（1）可行工藝參數(shù)原皮可通過以下四種方式干燥：①地面干燥；②日曬干燥；③撐平干燥；④陰干?？膳浜蠂姙⑾x劑。（2）污染物消減與排放不使用鹽，浸水廢液中無鹽的排放。（3）技術(shù)適用性及經(jīng)濟(jì)性適宜氣候條件下成本很低。適于濕度較低和氣候溫暖地區(qū)。 低溫處理技術(shù)（1）可行工藝參數(shù)可采用制冷盤、冰塊、干冰及冷藏庫等措施降溫，保藏溫度取決于所需的保存期限。保藏期限：3~21天。（2）污染物消減與排放幾乎可以完全消除浸水廢液中鹽的排放。（3）技術(shù)適用性及經(jīng)濟(jì)性當(dāng)屠宰場與企業(yè)距離較近，原皮購銷渠道固定，原皮能在短期內(nèi)投入生產(chǎn)時，可采用此短期保藏技術(shù)。經(jīng)濟(jì)成本與采用的制冷工藝有關(guān)。采用該工藝，也會增大運(yùn)輸成本。（1）可行工藝參數(shù)鹽腌皮在多孔傾斜轉(zhuǎn)鼓（如用紗網(wǎng)做的轉(zhuǎn)鼓）轉(zhuǎn)動，直至兩次稱重相差不超過1%。（2）污染物消減與排放可回收約2％的食鹽，減少廢水中鹽的排放。（3）技術(shù)適用性及經(jīng)濟(jì)性減少食鹽用量30%，降低后期中性鹽處理難度和成本?；厥整}使用前需進(jìn)行處理。（1）可行工藝參數(shù)原皮經(jīng)充分清洗、浸水后，進(jìn)行機(jī)械去肉處理，機(jī)械操作過程與浸灰后去肉相同。（2）污染物消減與排放產(chǎn)生廢渣不含任何化學(xué)品，工序排放廢水中油脂更易于去除。能減少10~20%的準(zhǔn)備工段化學(xué)品消耗，節(jié)水10~20%，而且后續(xù)脫毛浸灰工序的廢水排放也會減少。（3）技術(shù)適用性及經(jīng)濟(jì)性設(shè)備投資和運(yùn)行成本與浸灰后去肉相當(dāng)。（1）可行工藝參數(shù)①加入石灰（或NaOH）~%以及各種助劑（~%），浴液用量為皮重的70~100%，免疫時間45~90min；② 加入NaHS/Na2S脫毛，廢毛過濾回收；③ 補(bǔ)充石灰浸灰，水洗。（2）污染物消減與排放總固體量降低30%，SS降低70%，BODCODCr以及有機(jī)氮降低50%以上，氨氮降低25%，硫化物減小50~60%。毛回收量：30~50kg/噸原牛皮，100kg/噸羊皮。（3）技術(shù)適用性及經(jīng)濟(jì)性轉(zhuǎn)鼓應(yīng)配備循環(huán)過濾裝置。