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煙氣中no選擇性催化氧化催化劑研究進(jìn)展(留存版)

2024-11-17 22:15上一頁面

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【正文】 蒸氣等方面總結(jié)分析了活性炭、分子篩、貴金屬及金屬氧化物4類催化劑催化氧化NO的性能及其研究進(jìn)展。王川等[3]發(fā)現(xiàn):椰殼活性炭因具有較大的比表面積,其對NO吸附性優(yōu)于聚丙烯晴活性炭和瀝青活性炭;活性炭纖維因具有普通活性炭無法比擬的吸附性而受到廣泛關(guān)注[4]。Zhang等人[14]制備的FeMn(負(fù)載量30%)/MPS介孔分子篩在240℃下具有較高的催化氧化活性(氧化率為70%)及良好的抗硫和抗水蒸氣性能,但當(dāng)溫度低于240℃時,催化劑活性會明顯降低。Li等人[27]和曲玲玲等[28]分別采用浸漬法制備了Ru/TiO2和Ru/ZrO2催化劑,研究表明此2類催化劑對NO均具有較高的氧化率,但水蒸氣和SO2加入會使催化劑活性下降。此外,Co類催化劑也具有較高的NO催化氧化活性[36]。表3為上述以TiO2為載體的金屬氧化物催化劑的性能。工業(yè)化應(yīng)用活性碳類催化劑的關(guān)鍵是提高其低溫氧化活性以及抗水蒸氣和抗硫性能。相比于目前的SCR脫硝法,SCO法無需消耗氨氣,不會造成空氣預(yù)熱器堵塞,且其運(yùn)行維護(hù)成本低,為具有應(yīng)用前景的NO氧化工藝。表4一些復(fù)合氧化物催化劑的性能綜上可知,金屬氧化物催化劑大多在高溫(250℃)條件下具有良好的催化活性,但抗硫性能和抗水蒸氣性能均較差,少部分具有一定抗硫性能的催化劑要求的使用溫度高(大于300℃)。羅晶等[42]發(fā)現(xiàn):通入水蒸氣和SO2會在CrCe/TiO2催化劑表面生成硫酸鹽和亞硫酸鹽,使催化劑活性降低;停止通入后催化劑活性可部分恢復(fù)。趙秀閣等[34]發(fā)現(xiàn)SO2可抑制產(chǎn)物NO2在Co3O4/γAl2O3催化劑表面形成硝酸鈷,使低溫下生成的NO2可隨時脫附,但SO2亦可在催化劑表面形成硫酸鹽,使催化劑中毒失活。長期在高溫下使用Pt催化劑可使Pt顆粒團(tuán)聚,催化劑比表面積減小、活性降低。陳忠偉等[11]發(fā)現(xiàn)單純Y型分子篩催化劑無論在高溫還是低溫條件下均無NO氧化活性,而負(fù)載NiO可增加其表面活性位,提高其對NO的氧化率及抗硫性。NO氧化催化劑主要包括活性炭、分子篩、貴金屬及金屬氧化物催化劑。貴金屬。劉子紅等[9]采用H2OKMnO4/NaOH、NaClO/KOH對活性炭纖維進(jìn)行改性處理,發(fā)現(xiàn)KMnO4/NaOH的改性效果最佳,NO氧化率可達(dá)80%。貴金屬催化劑催化氧化NO的活性受載體種類影響較大[1920]。貴金屬催化劑成本昂貴且不易獲得,近年來研究者趨向于研究價格相對低廉的金屬氧化物催化劑。魯文質(zhì)等[20]研究表明:TiO2負(fù)載型催化劑的活性不如γAl2O3負(fù)載型催化劑,僅Mn/TiO2和Cr/TiO2于300℃下對NO的氧化率接近50%;與γAl2O3載體相比,TiO2載體比表面積較小,活性組分難以在催化劑表面分布均勻,催化劑活性有所降低。莫建紅等[50]采用共沉淀浸漬法制備了Mn/CoBaAlO催化劑并發(fā)現(xiàn):當(dāng)載體中Al、Ba、Co的摩爾比為32:2:1,活性組分負(fù)載量為15%時,催化劑的活性最高;反應(yīng)體系內(nèi)適當(dāng)增大含氧量有利于NO的轉(zhuǎn)化。金屬氧化物催化劑價格相對低廉,且可通過多種金屬氧化物復(fù)配改善其催化氧化的性能。鈣鈦礦催化劑具有與貴金屬Pt催化劑相似的氧化性能,但對此類催化劑中毒、再生問題的研究還不夠深入。鈣鈦礦型催化劑不僅熱穩(wěn)定性較好、價格低廉,且具有與貴金屬Pt催化劑相似的氧化性能,近年來在催化劑領(lǐng)域引起極大的關(guān)注。合成方法對催化劑的活性也有一定影響。金屬氧化物催化劑的活性亦受載體影響,常用的載體為γAl2OSiOTiOZrO2及復(fù)合氧化物。魯文質(zhì)等[19]研究表明:Pt/γAl2O3對NO的氧化能力強(qiáng)于Pt/TiO2;表征發(fā)現(xiàn),貴金屬粒子在載體表面的分散度對催化劑活性影響較大,由于TiO2載體的比表面積較小,貴金屬粒子難以在載體表面分布均勻,催化劑活性減弱。表1為一些活性炭催化劑的性能。該技術(shù)思路為,先將煙氣中NO氧化為高價態(tài)NOx,然后利用堿液同時吸收NOx和SO2
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