【正文】 act......................................................................................................................... IV 1. 前言 .......................................................................................................................... 1 研究背景 ............................................................................................................ 1 手性概述 ................................................................................................. 1 手性 1,2丙二醇的合成方法與國(guó)內(nèi)外丙二醇的生產(chǎn)能力 .......................... 2 不對(duì)稱加氫的研究與進(jìn)展 ................................................................................... 4 均相催化劑 .............................................................................................. 5 多相催化劑 .............................................................................................. 5 非晶態(tài)催化劑 ........................................................................................... 9 BINAP 作為手性配體在不對(duì)稱氫化中的研究與其應(yīng)用 ............................... 9 總結(jié) ....................................................................................................... 10 本論文研究的主要內(nèi)容 .....................................................................................11 催化劑合成設(shè)計(jì) .....................................................................................11 催化反應(yīng)設(shè)計(jì) .........................................................................................11 可行性分析 ........................................................................................... 12 2． 具有介孔材料的含 Ru 金屬催化劑的合成及其催化反應(yīng)體系 ..................................... 13 異丙醇與羥基丙酮的預(yù)處理 ............................................................................ 13 實(shí)驗(yàn)中主要的儀器、試劑與實(shí)驗(yàn)裝置 ...................................................... 13 實(shí)驗(yàn)步驟 ............................................................................................... 14 介孔 γ Al2O3 的合成 ...................................................................................... 14 介孔材料的性質(zhì) .................................................................................... 14 實(shí)驗(yàn)中主要的儀器、試劑與實(shí)驗(yàn)裝置 ...................................................... 15 實(shí)驗(yàn)步驟 ............................................................................................... 16 RuBINAP/γ Al2O3 的制備 ............................................................................. 17 實(shí)驗(yàn)中主要的儀器、試劑與實(shí)驗(yàn)裝置 ...................................................... 17 實(shí)驗(yàn)步驟 ................................................................................................ 18 催化反應(yīng)體系 ................................................................................................. 20 實(shí)驗(yàn)儀器、試劑及裝置 ........................................................................... 20 實(shí)驗(yàn)步驟 ............................................................................................... 21 反應(yīng)結(jié)構(gòu)的氣相色譜分析 .................................................................................. 22 分析條件 ............................................................................................... 22 產(chǎn)物定性與定量分析 ............................................................................. 23 對(duì)映體過(guò)量（ ）的測(cè)定 ............................................................... 23 3．結(jié)果與討論 ............................................................................................................... 24 Al2O3 表征與性能分析 .................................................................................... 24 X 射線粉末衍射測(cè)試（ XRD） .................................................................. 24 傅立葉變換紅外光譜（ FTIR） .............................................................. 25 小結(jié) ....................................................................................................... 25 RuBINAP/γ Al2O3 的表征與性能分析 ............................................................. 25 X 射線粉末衍射測(cè)試（ XRD） .................................................................. 25 傅立葉變換紅外光譜（ FTIR） .............................................................. 26 反應(yīng)體系的優(yōu)化 ................................................................................................ 27 反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物以及 ................................................. 27 常 州 工 學(xué) 院 畢 業(yè) 論 文 VI 溶劑與底物比例對(duì)反應(yīng)的影響 ................................................................ 28 H2 壓力對(duì)反應(yīng)的影響 .............................................................................. 29 反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)的影響 ........................................................................... 30 堿性對(duì)反應(yīng)的影響 .................................................................................. 31 反應(yīng)機(jī)理的探討 ................................................................................................ 32 ........................................................................................................................... 34 5 參考文獻(xiàn) .................................................................................................................... 35 致 謝 ........................................................................................................................... 38 常 州 工 學(xué) 院 畢 業(yè) 論 文 1 羥基丙酮加氫的新催化體系 研究 1. 前言 研究背景 手性概述 手性是自然界中的一個(gè)普遍現(xiàn)象，很多具有光學(xué)活性的化學(xué)物質(zhì)都具有生理活性，因此，這些手性物質(zhì)在生命體內(nèi)具有很重的地位。近年來(lái)醫(yī)藥跨國(guó)公司進(jìn)入中國(guó)后，在手性藥物市場(chǎng)上競(jìng)爭(zhēng)激烈，如何在這一市場(chǎng)上爭(zhēng)得一席之地，是我國(guó)手性藥物研究開發(fā)不容回避的現(xiàn)實(shí)問(wèn)題。 不對(duì)稱加氫的研究與進(jìn)展 催化是化學(xué)反應(yīng)的基礎(chǔ)，許多化學(xué)工業(yè)發(fā)生巨大 改革、技術(shù)發(fā)展大多數(shù)源于新催化材料或者是新催化劑的產(chǎn)生，人類也意識(shí)到化學(xué)的發(fā)展對(duì)環(huán)境造成的危害，在此基礎(chǔ)上提出了“綠色化學(xué)” [8]這個(gè)新名詞，從而引進(jìn)了綠色化學(xué)工藝，所以探索環(huán)境友好型催化劑以便于取代傳統(tǒng)的催化劑在化學(xué)領(lǐng)域具有重要的意義。 1． 均相催化劑多相化 在不對(duì)稱催化的反應(yīng)中，固體表面具有手性環(huán)境是進(jìn)行不對(duì)稱反應(yīng)的先決條件，均相不對(duì)稱反應(yīng)的技術(shù)主要有：（ 1）手性配體通過(guò)化學(xué)或物理方法吸附固定在載體表面上 [18]； (2)將配體做成單體，再發(fā)生自身聚合或者與其他高分子單體進(jìn)行共聚，從而生成聚合的高分子手性配體，再與金屬配位。在經(jīng)典的均相催化劑在工業(yè)中不斷得到應(yīng)用的同時(shí)，近年來(lái)化學(xué)家根據(jù)不同有機(jī)合成反應(yīng)的特點(diǎn)，開發(fā)了一些新型的專用銠、鈀均相催化劑 ，使某些復(fù)雜的有機(jī)合成順利實(shí)現(xiàn)。目前一般的非晶態(tài)催化劑的制備方法主要有：（ 1）驟冷法；（ 2）程序升溫還原法；（ 3）化學(xué)還原法；（ 4）化學(xué)沉積法；（ 5）浸漬還原法；（ 6）聲波輔助化學(xué)還原法；（ 7）化學(xué)制備法。 解決了上述問(wèn)題后，面臨在不對(duì)稱合成方面的問(wèn)題是：怎么能夠得到更好的