【正文】 說明彈力與有效分子 鏈數(shù)有關，與交聯(lián)程度有關 ? 變形 彈力與變形量有關，與其成正比。 ? 滯后損失 (E180。 5）確定防老劑品種和用量。 ?第二節(jié) 橡膠配方設計的原則與程序 ? 一、設計原則 ? 使產(chǎn)品性能滿足使用的要求或給定的指標。 ? 要考慮產(chǎn)品各部位不同橡膠的整體配合，使各部件膠料在硫化速度上和硫化性能上達到協(xié)調(diào)。（如著色劑，發(fā)泡劑等） ? 性能測試項目： ? 扯斷強度，定伸強度，扯斷伸長率，永久變形，硬度，回彈性，抗撕裂強度，熱老化性能等。 ε σ E180。 ? 分子量分布： 分子量相同，分布越窄，強度越高。 ? 丙烯酸類齊聚酯，為粘稠液體，無引發(fā)劑只起到增塑劑的作用，用量 515份可依據(jù)硬度不同來調(diào)整。 ? 常用品種： ZBX，正丁基黃原酸鋅，性狀：白色粉末，無毒，有異味，不污染，貯存溫度低于 10 176。 ? 原因： ? 硫化膠網(wǎng)絡中的交聯(lián)鍵分布是不規(guī)則不均勻的，交聯(lián)點間的鏈段有長有短，當受外力作用而變形時，應力分布不均勻，易產(chǎn)生應力集中。 撕裂強度與填充體系的關系 ? 炭黑填充可明顯改善撕裂強度 ? 粒徑小有利提高撕裂強度，相同粒徑情況下，結構性低的炭黑撕裂強度高。 軟化體系 可適當增加用量 可見，耐疲勞性能好的材料機械性能較低。 ? 不宜使用各向異性的填料（碳酸鎂、滑石粉）等，以減少壓延效應。 ?27 自熄材料 27 易燃材料 橡膠的選擇 選用標準： （ 1）橡膠本身有耐燃性 含氯材料 如 CR、 CSM、 PVC、 CPE、 ECO、 SiR 常用聚合物的 OI 聚合物 OI 聚合物 OI LDPE 1719 聚酰胺 2228 LDPE（難燃） 2429 聚酰亞胺 HDPE 1719 EPDM HDPE（難燃） 28 CSM CPE 2123 CR PS 1718 SiR 2639 PVC 4560 PTFE 795 （ 2）橡膠本身具有優(yōu)良的耐高溫性能 橡膠燃燒是高溫下大分子斷鏈，產(chǎn)生揮發(fā)性可燃氣體引起的。+H 第五節(jié) 導電橡膠 ? 導電爐黑：粒徑小，結構高，表面活性大、補強性能好，在 NR中加 50份時體積電阻率（ ρv）達 40Ω?cm。 用量越大、吸水率越高、但物理機械性能下降。 （ 羥基） HX+O ? 之后 氣爐法炭黑和油爐法炭黑，又開發(fā)出“新工藝”炭黑。 ?樹脂：固馬隆樹脂，酚醛等，提高粘著性。 ?疲勞引起變化： （ 1）橡膠分子間的弱鍵破壞 （ 2）橡膠分子沿作用方向排列 （ 3）炭黑周圍橡膠相分相 ? 由（ 1） ，氫鍵等次價鍵以及弱鍵（如多硫鍵）的破壞，使物理機械性能發(fā)生大幅度的變化。 ? 強伸性能好，粘彈損耗大撕裂強度高。 抗張強度的影響因素 抗張強度與橡膠分子結構的關系 ? 分子量大 ? 分子間作用力大（如 CR） ? 結晶型的橡膠（如 NR） ? 另外，要減少合成橡膠中的凝膠含量 抗張強度與硫化體系的關系 ? 交聯(lián)密度：隨交聯(lián)密度提高而出現(xiàn)峰值。 ? 結構式： NH NH C NH ? 二硫代氨基甲酸鹽： 硫化速度極快，易焦燒，機械性能、耐老化性能優(yōu)越。2) ?Φ39。扯斷伸長率老化系數(shù)是老化后與前的扯斷伸長率之比。) ： 在拉力試驗機上，將試樣拉伸到一定長度測定試樣收縮時恢復的功同伸長時所消耗的功之比。根據(jù)生膠及填料種類，膠料性能及加工條件確定。需有厚實的高物、高化、橡膠工藝原理知識，并良好運用。例如，輪胎胎面膠和緩沖層、簾布層間。 ? 加工性能：可塑度，焦燒性，硫化特性等。 E180。如 NR，高分子量級分多，定伸高。 C = C C O O RC = C C O O RC = C C O O RC C C O O RC = C C O O RC C C O O R橡膠大分子 八大類促進劑 ? 噻唑類： 硫化速度快，平坦性好。 C，用量 。 ? 強鍵： 將在較低伸長下斷裂，導致分子流動，使應力不均勻程度增加，最后整個網(wǎng)構破壞。 四、耐磨耗性 ? 包括磨損磨耗，疲勞磨耗和卷曲磨耗。 第五節(jié) 配方設計與膠料工藝性能間的關系 一、粘度 ?是加工性能的一項重要指標，過大或過小都不利于加工 ?調(diào)節(jié)方法： 生膠品種，塑煉程度，加入軟化劑和填料 ?生膠選擇原則 ： 含大量填料的配方，要選門尼粘度低的膠種 要求半成品挺性好的，應選門尼粘度高的膠種 膠料 膠種 IR 5590 CSM 3055 SBR 3060 ACM 4560 BR 3555 PU 30100 CR 45120 FR 65180 NBR 30100 SiR 粘流體 IIR 3875 聚硫膠 2550 EPDM 50150 10014CML ?? 10014CML ???塑煉 ： 粘度可通過塑煉降低 加入塑解劑，常用塑解劑：促 M，促 DM和五氯硫酚。 ? 軟化劑：是需要的，但不宜多加 ? 硫化體系：壓延溫度在 90110186。 設計原則： （ 1）橡膠穩(wěn)定性越好，越不易產(chǎn)生可燃性 氣體 （ 2）提高材料的交聯(lián)密度 阻燃劑 橡膠燃燒是惡性循環(huán)過程，需加阻燃劑。 （ 氫原子） HX 重新生成鹵化氫，又進一步起阻燃作用 ?金屬鹵化物阻燃劑 ?品種：氧化銻 鹵化物體系（氯化石蠟） ?機理： ?受熱分解，釋放 HX和鹵元素 ?2RHX RR+2HX ?2RHX 2RH+X2 ?6HX+Sb2O3 2SbX3+3H2O ?X2+Sb2O3 SbOX+SbO2X ?3SbOX SbX3+Sb2O3 ?它們與 Sb2O3反應生成三鹵化銻，在材料表面形成碳化層，起隔熱屏蔽作用。 ? 乙炔 CB：粒徑中等，結構最高，導電性極好，ρv10100Ω?cm。 ? 主要有： ? ①淀粉類 淀粉－丙烯腈接枝聚合物的皂化物，淀粉－丙烯酸的接枝聚合物 ? ②纖維素類 纖維素－丙烯腈接枝聚合物，羧甲基纖維素的交聯(lián)產(chǎn)物等 ? ③聚乙烯醇類 PVA的交聯(lián)產(chǎn)物，丙烯腈－乙酸乙烯酯的共聚物的皂化產(chǎn)物 ? ④丙烯酸類 聚丙烯酸鹽，甲基丙烯酸甲酯－乙酸乙烯酯的共聚物的皂化產(chǎn)物 ? ⑤聚亞烷基醚類 聚乙二醇與二丙烯酯交聯(lián)的產(chǎn)物 ? ⑥馬來酸酐類 異丁烯－馬來酸酐的交替共聚物 ? 對吸水樹脂的要求： 粘度小、吸水率大、保水能力強，在 R中易分散，不會析出。+OH ? 二戰(zhàn)前 用天然氣生產(chǎn)槽法炭黑（目前產(chǎn)量逐漸下降，有的國家已停產(chǎn)）和熱裂法炭黑。 ? 取決于混煉膠強度和粘著性 三、包輥性（開煉機） ?NR、 CR生膠強度高，易包輥， BR包輥性差 ?填料：炭黑、白炭黑、白艷華可提高強度，陶土可提高粘著性，所以可提高包輥性 ?軟化劑：如 SA、蠟類、油類等，易脫輥。 橡膠在疲勞過程中物理性質(zhì)會發(fā)生一系列變化 拉伸強度 撕裂強度 彈性模量 疲勞次數(shù) 疲勞次數(shù) 性能 性能 ?疲勞的機理（結構如何變化） ?拉伸初期： 分子取向 拉伸強度提高 同時氫鍵、多硫鍵破壞 模量下降 ?進一步作用： 橡膠分子局部斷裂，取向紊亂，橡膠大分子聚集 炭黑填充體系，也出現(xiàn)聚集，疲勞進一步進行，炭黑周圍橡膠分相，靠近炭黑的稠密，且為單硫鍵，遠離較為稀疏。 ? 與材料的應力－應變曲線和粘彈行為有關。 ?（ 5）改善交聯(lián)網(wǎng)絡和交聯(lián)鍵的化學結構。 ? 促 D（ DPG），二苯胍，性狀：白色粉末，無毒，第二促進劑用量 。 +39。如： ? 扯斷強度老化系數(shù)是老化后與前的扯斷強度之比。 ? 有效彈性 (E180。 4）確定軟化劑品種和用量。 ? 五大體系 ? 生膠體系 ? 硫化體系 ? 填充補強體系