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大學(xué)物理化學(xué)-第二章-熱力學(xué)第一定律(留存版)

2025-09-18 14:46上一頁面

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【正文】 2= 273K T2= T2= Q3=0 ΔH3 =- 9010 J W3= ΔU3 =- 5406 J W2= ΔU2 =- 9159 J ΔH2 =- J Q2=0 - Q= W=- J △ H1= ΔU1 = 0 理想氣體,從同一始態(tài)出發(fā),經(jīng)等溫可逆、絕熱可逆、絕熱不可逆過程不能到達(dá)相同的終態(tài) 復(fù)習(xí):理想氣體的特性和計算 2 )熱容: C p . m – C v . m =R 1 ) ΔU ( T ), ΔH ( T ) R23Cm,V ? R25Cm,P ?R25Cm,V ? R27Cm,P ?單原子分子 雙原子分子 ??? 21TT V dTCU ??? 21TT PdTCH3 ) 等 T 過程: ( T , P 1 , V 1 ) → ( T , P 2 , V 2 )理氣等溫 Δ U = 0, ΔH = 0, - Q = W b) 等 T 恒外壓 : - Q = W = - P 外 ( V 2 V 1 ) a) 等溫可逆: P 外 dV = P 體 dV ?? ?????? 2121VVVVdVVn R TP d VWQ2112PPn R T L nVVn R T L n ????4) 等 V 過程:( T 1 , P 1 , V ) → ( T 2 , P 2 , V ) )( 1221TTCdTCH PTT P???? ?W=0 )( 1221TTCdTCQU vTT VV????? ?6 ) 絕熱過程 5) 等壓過程: ΔU = CV(T2T1) QP =ΔH = CP(T2T1) W = - P外 (V2V1) Q=0, ΔU=W W = ΔU = CV(T2T1) ΔH = CP(T2T1) 理想氣體 ΔU 、 ΔH 計算 ,關(guān)鍵在找出 T T2 P外 =0, W=0, Q=0, ΔU=0, ΔT=0, ΔH=0 即理想氣體向 真空絕熱 膨脹 特例:理想氣體絕熱自由膨脹 。dT0,氣體溫度一定升高 dT0。 ⑵ 若循原過程反方向進(jìn)行 , 體系和環(huán)境都恢復(fù)到原態(tài) , 而不留下任何痕跡 。 理想氣體非恒容過程 系統(tǒng)內(nèi)能增量 ΔU不等于 過程的熱效應(yīng) Q 只是恒容時 系統(tǒng)內(nèi)能增量 ΔU 等于 過程的熱效應(yīng) Qv ?? ?????? 2121 TT vv . mTT dTCdTCnΔUQ?? ?????? 2121 TT vTT v . m dTCdTCnU一定量理想氣體 : 0)VH( T ??? 0)PH( T ???由狀態(tài)函數(shù)的全微分性質(zhì) dP)PH( dT)TH(dH TP ????????dT)TH( P ???? dTC P ??理想氣體焓也僅是溫度的函數(shù),與體積和壓力無關(guān) = f(T)+ nR 體系與環(huán)境的相互作用 無限接近于 平衡條件 下進(jìn)行的過程 回顧:可逆過程 可逆過程的四個特點: ① 每一步無限接近平衡 ② 無限緩慢 ③ 可步步回復(fù),原路返回,體系和環(huán)境可同時復(fù)原 ④ 效率最大 等溫可逆過程體積功的計算公式 dVPWe ???? 環(huán) dV)dPP( ????P P dP??外21VVW P d V?? ?在整個膨脹過程中 過程每一步 dVP ??? 過程的任一瞬間,系統(tǒng)壓力 P環(huán) 與都只相差一個無限 小量,則用 P系 代替 理想氣體等溫可逆過程: ????????????????????2112 lnlnPPn R TVVn R TWr注意公式應(yīng)用條件,缺一不可: 1)理想氣體 2) 恒 T 3)可逆 理氣恒溫可逆膨脹過程, 系統(tǒng)反抗了它所能 反抗的最大外壓, 故對環(huán)境作了最大功 。 (T2- T1) = 1817J 2) 途徑 II 與 途徑 I 有相同始態(tài)和末態(tài) 過程 (1) 恒容升溫 , dV=0 ,W1=0 過程 (2) 恒溫可逆壓縮 , dT= 0 W2 = 恒溫
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