【正文】 倒掛，自然瀝干。二、原理 HIn ![if !supportFields]→←![endif] In ＋ H+ 酸式色（二）指示劑的變色范圍以弱酸指示劑為例：當(dāng)然，液滴愈小，超過愈少。 用基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定，以酚酞指示液指示終點(diǎn)。 氧化還原反應(yīng)是反應(yīng)物間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移。 氧化還原反應(yīng)按照所用氧化劑和還原劑的不同，常用的方法有碘量法、高錳酸鉀法、鈰量法和溴量法等。 半反應(yīng)式： 2I － 2e ![if !supportFields]→←![endif] I2 b 生成的I2用有機(jī)溶劑萃取除去以降低EI2/2I值。（三）指示劑 a 溫度升高可使指示劑靈敏度降低。（五）注意事項(xiàng) ，在暗涼處避光保存。 %。 溶液的酸度以控制在1～2mol/L為宜。用鄰二氮菲為指示劑，終點(diǎn)由紅色變淺藍(lán)色，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，終點(diǎn)由無色變紫色。 %。 （1）EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定性 酸效應(yīng)系數(shù)（α） ，一般要求KMIn＞104。因此，滴定這些離子不能用鉻黑T作指示劑。 間接法配制 以硝酸銀液為滴定液，測(cè)定能與Ag+生成沉淀的物質(zhì)，根據(jù)消耗滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計(jì)算出被測(cè)物質(zhì)的含量。滴定反應(yīng)為： 2AgOH → Ag2O↓＋ H2O因此，用鉻酸鉀指示劑法，滴定只能在近中性或弱堿性溶液（～）中進(jìn)行。 此法操作簡便易行。 b 為避免由于沉淀吸附Ag+過早到達(dá)終點(diǎn)，在用硝基苯包裹AgCl沉淀時(shí)，臨近終點(diǎn)應(yīng)輕輕旋搖，以免沉淀轉(zhuǎn)化，直到溶液出現(xiàn)穩(wěn)定的淡棕紅色為止。 巴比妥類化合物，在其結(jié)構(gòu)中的亞胺基受兩個(gè)羰基影響，上面的H很活潑，能被Ag+置換生成可溶性銀鹽，而它的二銀鹽不溶于水，利用這一性質(zhì)可進(jìn)行測(cè)定。 ，氨與銀離子生成可溶性[Ag(NH3)2]+絡(luò)合物，干擾氯化銀沉淀生成。 ，避免沉淀吸附銀離子，過早到達(dá)終點(diǎn)。 反應(yīng)式： [ArN+≡N]Cl＋H2O→ArOH＋N2↑＋HCl另外，溫度高時(shí)HNO2易分解逸失，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高。 （2）重氮化反應(yīng)的速度與酸的濃度有關(guān)，一般常在1～2mol/L酸度下滴定，這是因?yàn)樗岫雀邥r(shí)反應(yīng)速度快，容易進(jìn)行完全，且可增加重氮鹽的穩(wěn)定性。依此，用已知濃度的亞硝酸鈉滴定液滴定（用永停法指示終點(diǎn)），根據(jù)消耗的亞硝酸鈉滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計(jì)算出芳伯胺類藥物的含量。 ，溫度高，紅色絡(luò)合物易褪色。因鉻酸鉀是弱酸鹽，在酸性溶液中，CrO42與H+結(jié)合，降低CrO42濃度，在等當(dāng)點(diǎn)時(shí)不能立即生成鉻酸銀沉淀；此法也不能在堿性溶液中進(jìn)行，因銀離子氫氧根離子生成氧化銀沉淀。 （5）帶有吸附指示劑的鹵化銀膠體對(duì)光線極敏感，遇光易分解析出金屬銀，在滴定過程中應(yīng)避免強(qiáng)光照射。 與鉻酸鉀指示劑法相比，這是本法的最大優(yōu)點(diǎn)。 Fe3+ ＋ SCN → Fe(SCN)2+（淡棕紅色） 本法多用于Cl、Br的測(cè)定。由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，當(dāng)Ag+進(jìn)入濃度較大的Cl溶液中時(shí)，AgCl將首先生成沉淀，而[Ag+]2[CrO42]＜Ksp，Ag2CrO4不能形成沉淀；隨著滴定的進(jìn)行，Cl濃度不斷降低，Ag+濃度不斷增大，在等當(dāng)點(diǎn)后發(fā)生突變，[Ag+]2[CrO42]＞Ksp，于是出現(xiàn)磚紅色沉淀，指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。 以硝酸銀液為滴定液，測(cè)定能與Ag+反應(yīng)生成難溶性沉淀的一種容量分析法。 。 （鉻藍(lán)黑R、鈣紫紅素） 。 在一定酸度下能否進(jìn)行絡(luò)合滴定要用絡(luò)合物的表觀穩(wěn)定常數(shù)來衡量。 （2）回滴定法 或lgKMYˊ= lgKMY － lgα [MY] CEDTA =α[Y]根據(jù)消耗的EDTA滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計(jì)算出被測(cè)藥物的含量。 ，采用剩余回滴法，可測(cè)定一些強(qiáng)氧化劑。 半反應(yīng)式： 凡被測(cè)藥物能直接或間接定量地將碘化鉀氧化成碘，用硫代硫酸鈉液滴定生成的碘，均可間接測(cè)出其含量。 ，故配好后的碘液用3～4號(hào)垂熔玻璃漏斗過濾，不得用濾紙過濾。 d I2和淀粉的反應(yīng)，在弱酸性溶液中最為靈敏。 a 增加I濃度以降低EI2/2I值。這種方法，叫做置換滴定法。 碘量法的反應(yīng)實(shí)質(zhì)，是碘分子在反應(yīng)中得到電子，碘離子在反應(yīng)中失去電子。 以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析法。 間接法配制 （3）此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消耗一定量的滴定液。因?yàn)橐环N單色指示劑，其酸式色Hin無色，堿式色I(xiàn)n離子有色，故顏色深度僅決定于[In]： 水溶液酸堿中和法（中和法）一、定義 （或由下而上）刻有容量數(shù)字，下端拉尖的圓形玻璃管。 ，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相切，觀察時(shí)眼睛位置也應(yīng)與液面和刻度同水平面上，否則會(huì)引起測(cè)量體積不準(zhǔn)確。 為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管后面襯一“讀數(shù)卡”（涂有一黑長方形的約4）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度1分格（）處使紙的上緣前后在一水平上；此時(shí)，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點(diǎn)。 在裝滿滴定液后，滴定前“初讀”零點(diǎn)，應(yīng)靜置1～2分鐘再讀一次，如液面讀數(shù)無改變，仍為零，才能滴定。手持滴定管時(shí)，也要避免手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時(shí)），造成讀數(shù)誤差。 b c 含量%七、化學(xué)試劑等級(jí) 校正因子 試計(jì)算用硫酸滴定液（）滴定氫氧化鈉時(shí)的滴定度。 CHCl = —————— = —————————— = 1/6 M被（九）配制滴定液時(shí)的計(jì)算 溶液的體積V（L） （mol/L）= ————————出現(xiàn)異常情況必須重新標(biāo)定。 標(biāo)定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進(jìn)行滴定度測(cè)定。 ┗————————————————————→ │用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點(diǎn) 銅鹽測(cè)定：Cu2+＋2KI→Cu＋2K+＋I(xiàn)2 當(dāng)加入滴定液中物質(zhì)的量與被測(cè)物質(zhì)的量按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)完成時(shí)，反應(yīng)達(dá)到了計(jì)量點(diǎn)。 稱量形式質(zhì)量（g）換算因素 重量法一、定義如發(fā)現(xiàn)異常，應(yīng)及時(shí)向質(zhì)量保證部報(bào)告，并做好記錄。需長期保存的磨口儀器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。 檢驗(yàn)員培訓(xùn)知識(shí)一第二部分 處方2↓ 2CrO3＋H2O→Cr2O3＋3[O] K2CrO7＋3SO2＋H2SO4→Cr2（SO4）3＋K2SO4＋H2O 更新方法：取廢液濾出雜質(zhì)，不斷攪拌緩慢加入高錳酸鉀粉末，每升約6～8g，至反應(yīng)完畢，溶液呈棕色為止。 （1）一般的玻璃儀器（如燒瓶、燒杯等）：先用自來水沖洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次（應(yīng)順壁沖洗并充分震蕩，以提高沖洗效果）。 （4）一個(gè)洗凈的玻璃儀器應(yīng)該不掛水珠（洗凈的儀器倒置時(shí)，水流出后器壁不掛水珠）。第二章 ，否則會(huì)造成上升或下降的氣流，推動(dòng)天平盤，使稱得的質(zhì)量不準(zhǔn)確。 。 ，不得擅自修理，應(yīng)立即報(bào)告質(zhì)量保證部。 灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。 （三）標(biāo)定份數(shù)（七）范圍 解：根據(jù)化學(xué)反應(yīng)計(jì)量式，其計(jì)量關(guān)系為： CNa2S2O3—————— Na2CO3＋2HCl→2NaCl＋H2O＋CO2↑ mNa2CO3 As2O3＋6NaOH→2Na3AsO3＋3H2O 由此得TA/B = CAMB式中2NaOH＋H2SO4→Na2SO4＋2H2O 是表示滴定液的實(shí)測(cè)濃度是規(guī)定濃度的多少倍。 滴定液的實(shí)測(cè)濃度（mol/L） ms （V樣－V空）FT 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為1～5ml。 堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝一玻璃珠控制開關(guān)，一般用做堿性滴定液的滴定。 滴定液裝入滴定管應(yīng)超過標(biāo)線刻度零以上，這時(shí)滴定管尖端會(huì)有氣泡，必須排除，否則將造成體積誤差。滴定時(shí)不應(yīng)太快，每秒鐘放出3～4滴為宜，更不應(yīng)成液柱流下，尤其在接近計(jì)量點(diǎn)時(shí)，更應(yīng)一滴一滴逐滴加入（在計(jì)量點(diǎn)前可適當(dāng)加快些滴定）。滴定液顏色深而需讀兩側(cè)最高點(diǎn)時(shí)，就可用白紙為“讀數(shù)卡”。量瓶有無色、棕色兩種，應(yīng)注意選用。用于量取體積不需要十分準(zhǔn)確的溶液。 酸式色 ：指示劑的變色范圍和KHin有關(guān)，而KHin與溫度有關(guān)，故溫度改變，指示劑的變色范圍也隨之改變。因此，一般來說，指示劑用量少一些為佳，但也不宜太少，否則，由于人的辯色能力的限制，也不容易觀察到顏色的變化。 ，應(yīng)在防毒櫥內(nèi)操作。二、原理 還原劑1 ＋ 氧化劑2 ![if !supportFields]→←![endif] 氧化劑1 ＋ 還原劑2（3）有些還原性物質(zhì)可與過量I2滴定液起反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，用Na2S2O3滴定液滴定剩余的I2量，這種方法叫做剩余滴定法。 （1）淀粉指示劑的性質(zhì)及注意事項(xiàng)若溶液的pH＜2，則淀粉易水解成糊精，而糊精遇I2呈紅色，此紅色在間接法時(shí)隨達(dá)終點(diǎn)亦不易消失；若溶液的pH＞9，則I2因生成IO而不顯藍(lán)色。 （2）標(biāo)定 7. 由于碘離子易被空氣所氧化，故凡是含有過量I和較高酸度的溶液在滴定碘前不可放置過久，且應(yīng)密塞避光。 、弱堿性或酸性溶液中進(jìn)行。（七）允許差 MnO4 ＋ 8H+ ＋ 5e ![if !supportFields]→←![endif] Mn2+ ＋ 4H2O ，應(yīng)將溶液加熱至65℃，但不可過高，高于90℃會(huì)使部分草酸分解。（七）允許差 （2）酸度對(duì)穩(wěn)定性的影響一般來說，KMYˊ要在108以上，即lgKMYˊ≥8時(shí)，才能進(jìn)行準(zhǔn)確滴定。 酸度對(duì)金屬離子也有影響，酸度太低，金屬離子會(huì)水解生成氫氧化物沉淀，使金屬離子濃度降低，同樣也降低了絡(luò)合能力。與金屬離子絡(luò)合生成另一種顏色指示終點(diǎn)，但指示劑本身的顏色在不同pH溶液中有不同顏色，故必須按規(guī)定控制滴定溶液的pH值。二、原理 Ag+ ＋ OH → AgOH（二）硫酸鐵銨指示劑法四、形成不溶性銀鹽的有機(jī)化合物的測(cè)定 如果酸度不足，則已生成的重氮鹽能與尚未反應(yīng)的芳伯胺偶合，生成重氮氨基化合物，使測(cè)定結(jié)果偏低。實(shí)踐證明。八、允許差（二）硫氰酸銨滴定液 為了使終點(diǎn)顏色變化明顯，應(yīng)用吸附指示劑時(shí)需要注意以下幾個(gè)問題： 用AgNO3液為滴定液，以吸附指示劑指示終點(diǎn)，測(cè)定鹵化物的滴定方法。 b 在用NH4SCN滴定液回滴之前，向待測(cè)Cl溶液中加入1～3ml硝基苯，并強(qiáng)烈振搖，使硝基苯包在AgCl的表面上，減少AgCl與SCN的接觸，防止轉(zhuǎn)化。 鹵化物的測(cè)定可用回滴法，需向檢品溶液中先加入定量過量的AgNO3滴定液，以為Fe3+指示劑，用NH4SCN滴定液回滴剩余的AgNO3，滴定反應(yīng)為： 用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物時(shí)采用鉻酸鉀作指示劑的滴定方法。七、適用范圍 （1）配制 間接法配制例如，在pH1～3的溶液中用作測(cè)定Bi3+的指示劑，在pH5～6的溶液中，滴定Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+及希土元素的指示劑，終點(diǎn)由紅變黃，變色敏銳。 鈣試劑與Ca2+形成粉紅色的絡(luò)合物，常用作在pH12～13時(shí)滴定Ca2+的指示劑，終點(diǎn)由粉紅色變?yōu)榧兯{(lán)色，變色敏銳。（三）常用的金屬指示劑例如鉻黑T與Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+生成的絡(luò)合物非常穩(wěn)定，用EDTA滴定這些離子時(shí)，即使過量較多的EDTA也不能把鉻黑T從M鉻黑T的絡(luò)合物中置換出來。 Men+ ＋ H2Y2（定量過量） ![if !supportFields]→←![endif] MeY(n4) ＋ 2H+ （）滴定時(shí)，為使終點(diǎn)容易觀察，可選用氧化還原指示劑。 用基準(zhǔn)草酸鈉標(biāo)定，高錳酸鉀自身指示劑。 凡能被碘直接氧化的藥物，均可用直接滴定法。 用基準(zhǔn)重鉻酸鉀標(biāo)定，以淀粉指示液指示終點(diǎn)。 （2）碘離子易被空氣所氧化。這個(gè)反應(yīng)須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行；在堿性溶液中有下面副反應(yīng)發(fā)生：九、適用范圍（一）直接滴定 （二）硫酸滴定液 ：由于從滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等當(dāng)點(diǎn)時(shí)結(jié)束，一般都是超過一些。如果必須在加熱時(shí)進(jìn)行，則對(duì)滴定液的標(biāo)定也應(yīng)在同樣條件下進(jìn)行。 堿式色 弱酸指示劑 以酸堿中和反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。每次用畢應(yīng)及時(shí)用自來水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。 ，將移液管插入供試品溶液液面下約1cm，不應(yīng)伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應(yīng)伸入太少，以免