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硅橡膠具有優(yōu)異的耐熱性(留存版)

2025-08-08 17:04上一頁面

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【正文】 苯基硅橡膠。極性腈基的引入改善了硅橡膠的耐油、耐用溶劑性能,但其耐熱性、電絕緣性及加工性則有所降低。室溫硫化硅橡膠是一種端基含有羥基(或乙酰氧基)的硅橡膠,分子量較低,通常 為粘稠狀的流體。液體硅橡膠可用于涂敷、浸漬及灌注。其分解產(chǎn)物為苯、苯甲酸和二氧化碳,是揮發(fā)性的,在一段硫化時必須加壓,且由于 分解產(chǎn)物含有酸性物質(zhì),故用量不宜過多以免降低制品的耐熱性,本品不適于制造厚壁模型制品。這兩種過氧化物所得硫化膠的撕裂強(qiáng)度較低。一般說來,粒徑愈小、表面積愈大、其補(bǔ)強(qiáng)性愈大,分散度愈高則補(bǔ)強(qiáng)性也愈大。其它配合劑為了改進(jìn)硅橡膠的某些工藝性能或使用性能,在配制膠料時可加入某些組份。有機(jī)硅橡膠的疏水性高,在潮濕的環(huán)境下工作,其介電性能改變很小,但不能在有高壓蒸汽的環(huán)境下工作,否則,將發(fā)生水解和解聚作用。其硫化速度取決于環(huán)境的相對濕度、溫度、以及膠層的厚度。脫酸縮合硫化型是使用較廣泛的一大類,所用交聯(lián)劑為乙酰氧基類硅氧烷(如甲基三乙酰氧基硅烷或甲氧基三乙酰氧基硅烷),在硫化過程中,放出的副產(chǎn)物乙酸,對金屬有腐蝕的作用。硅橡膠一般在30℃時性能發(fā)生變化,即隨溫度的降低其硬度、抗張強(qiáng)度及壓縮永久變形值均有所增大,而伸長率則降低,但這些變化是可逆的,加熱時便能恢復(fù)。在硅橡膠膠料中還常使用一些著色劑,這些著色劑應(yīng)該是熱穩(wěn)定的,同時不應(yīng)與過氧化物作用而影響硫化過程的進(jìn)行,一般用無機(jī)顏料,如二氧化鈦、三氧化二鉻、三氧化二鐵、二氧化鎘等。采用氣相白炭黑的膠料,物理機(jī)械性能和介電性能良好,耐水性優(yōu)越,但膠料中必須同時采用專門的特殊助劑(結(jié)構(gòu)控制劑)才能獲得良好的工藝性能?!?,使用方便,硫化膠壓縮變形較低,且由于不分解出帶羧基的產(chǎn)物,因此在密封制品的硫化膠中特別穩(wěn)定。按照過氧化物硫化活性的高低,將常用的過氧化物分為通用型與乙烯基專用型兩類。液體硅橡膠:根據(jù)分子結(jié)構(gòu)中所含官能團(tuán)(即交聯(lián)點(diǎn))位置,常把帶有官能團(tuán)的液體橡膠分成兩大類:一類是官能團(tuán)處于分子結(jié)構(gòu)兩端的稱之為遙爪型液體橡膠;另一類是活性官能團(tuán)在主鏈中呈無規(guī)分布,即所謂在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)帶官能團(tuán)者,稱為非遙爪型液體橡膠。其介電性能與乙烯基硅橡膠接近,但苯醚撐硅橡膠的耐油差,既不耐非極性的石油基油,也不耐極性的合成油(如4109雙酯類合成潤滑油、磷酸酯液壓油的性能。在電絕緣性能方面較乙烯基硅橡膠差得多。甲基乙烯基硅橡膠(簡稱乙烯基硅橡膠):其結(jié)構(gòu)式可表示為:此種橡膠由于含有少量的乙烯基側(cè)鏈,故比甲基硅橡膠容易硫化,使之有更多種類的過氧化物可供硫化使用,并可大大減少過氧化物的用量。還值得指出的是,在生物醫(yī)學(xué)工程中,高分子材料具有十分重要的作用,而硅橡膠則是醫(yī)用高分子材料中特別重要的一類,它具有優(yōu)異的生理惰性,無毒、無味、無腐蝕、抗凝血、與機(jī)體的相容性好,并能經(jīng)受苛刻的消毒條件。當(dāng)橡膠發(fā)生結(jié)晶或接近于玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)或者這兩種情況重迭,均會導(dǎo)致橡膠呈現(xiàn)僵硬狀態(tài)。含甲基,腈烷基和乙烯基的硅橡膠其結(jié)構(gòu)式可表示如下: 腈烷基的類型和含量對腈硅橡膠的性能有較大的影響,%克分子γ—腈丙基的硅橡膠,其耐寒性能與低苯基硅橡膠相似,耐油性能 較低苯基硅橡膠為好,當(dāng)γ—腈丙基含量增至33~50%克分子時,則耐寒性顯著降低,耐油性能提高,耐熱為200℃。這類橡膠中加入適量補(bǔ)強(qiáng)填充劑、硫化劑和催化劑(或受空氣中的水分作用)后即可在室溫下硫化而成彈性體。~50帕?秒/25℃的羥基封端聚二甲基硅氧烷,用甲基乙烯基雙吡咯烷酮硅烷為鏈增長劑,用有機(jī)過氧化物,如過氧化二苯甲酰、25—二甲基地5—二叔丁基過氧己烷為硫化劑,此種膠料流動性好、粘度低,在其硫化過程中同時發(fā)生鏈子增長反應(yīng),故可獲得高分子量的彈性體,具有良好的物理機(jī)械性能。一般100份二甲基硅橡膠用過氧化二苯甲酰硅油膏狀物4~6份,~2份。~1份。當(dāng)粒徑小于50毫米時,其補(bǔ)強(qiáng)性能 較高,稱為補(bǔ)強(qiáng)性填充劑。有如氣相白炭黑粒子表面的活性硅醇基,在常溫下即可與硅橡膠分子的末端硅醇基團(tuán)發(fā)生縮合反應(yīng),從而使硅橡膠膠料在存放過程中變硬,可塑性降低,逐漸失去返煉和加工工藝性能,這種現(xiàn)象稱為結(jié)構(gòu)化。化學(xué)穩(wěn)定性:有機(jī)硅橡膠的化學(xué)穩(wěn)定性較差,對濃酸、濃堿及有機(jī)溶劑的抗蝕能力遠(yuǎn)不及一般橡膠。厚制品深部硫化困難,因?yàn)榱蚧菑谋砻骈_始,逐漸向深處進(jìn)行,膠層越厚,硫化越慢,如果內(nèi)層膠料硫化不完全,高溫使用時會變軟,發(fā)粘,一般采用分層澆注的方法來解決。單組分室溫硫化硅橡膠隨交聯(lián)劑類型不同,可分為脫酸型和非脫酸型。硅橡膠的耐寒性很好,可以在60℃或更低的溫度下使用,低苯基乙烯基硅橡膠甚至可在100℃下使用。半補(bǔ)強(qiáng)性的填充劑品種較多,如硅藻土,沉淀碳酸鈣、硅酸鋯、二氧化鈦等。常用的補(bǔ)強(qiáng)性填料主要為白炭黑,其品種有沉淀法白炭黑、氣相白炭黑
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