【正文】 法以及近年來開發(fā)的膜分離活性污泥法。小結(jié)：發(fā)展趨勢(shì)（1）溶劑萃取法中固定相絡(luò)合萃取法具有操作范圍廣、容易再生、處理效果好等特點(diǎn),是一個(gè)具有價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)、高效、可靠的新技術(shù)。連續(xù)逆流萃取設(shè)備常用的有填料塔、篩板塔、脈沖塔、轉(zhuǎn)盤塔和離心萃取機(jī)。選擇設(shè)備應(yīng)考慮的因素：（1）停留時(shí)間（對(duì)于易分解的物系，選擇停留時(shí)間短的離心萃取機(jī)；停留時(shí)間長(zhǎng)的可以選用混合澄清設(shè)備）（2）所需理論級(jí)數(shù)（當(dāng)所需理論級(jí)數(shù)不大于2～3級(jí)時(shí)，各種萃取設(shè)備均可滿足要求；當(dāng)所需理論級(jí)數(shù)大于4～5級(jí)時(shí)，可選用篩板塔；當(dāng)所需理論級(jí)數(shù)為10～20級(jí)時(shí)，可選用有能量輸入的設(shè)備如脈沖塔、轉(zhuǎn)盤塔、往復(fù)篩板塔、混合澄清槽）（3）物系的物理性質(zhì)（對(duì)于界面張力較小，密度差較大的物系，可選用無外加能量的設(shè)備；對(duì)于界面張力較大，密度差較小的物系，可選用有外加能量的設(shè)備；對(duì)于密度差甚小，界面張力小，易乳化難分層的物系，應(yīng)選用離心萃取機(jī)）（4）防腐蝕及防污染要求（對(duì)有較強(qiáng)腐蝕性的物系，宜選結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的填料塔或脈沖填料塔；對(duì)于放射性元素的提取，脈沖塔和混合澄清槽用得較多）（5）生產(chǎn)能力（當(dāng)處理量較小時(shí)，可選用填料塔、脈沖塔；對(duì)于較大的生產(chǎn)能力，可選用篩板塔、轉(zhuǎn)盤塔、混合澄清槽）廢水先經(jīng)除油、澄清和降溫預(yù)處理后進(jìn)入脈沖篩板塔，由塔底供入萃取劑。 （1）氨水處理量。（6）溫度。含酚廢水如不處理而直接排放，會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的污染和危害。根據(jù)油的損耗情況，定期往循環(huán)油系統(tǒng)中補(bǔ)充新油。在萃取工作區(qū)內(nèi)，有多塊多孔篩板固定在上下往復(fù)運(yùn)動(dòng)的軸上。所以，只用固定篩板塔，不采用脈沖操作結(jié)構(gòu)，但要定期用高壓水沖洗篩板，以防篩孔逐漸堵塞?？刂戚腿∷鏊靠梢员３窒嘟缑娣€(wěn)定，但由于流量計(jì)存在計(jì)量誤差，經(jīng)過一段時(shí)期誤差積累，將失去控制相界面的作用，甚至造成大量跑油。這樣溶劑油帶來的S、CN等以鈉鹽形式除去。近年的研究表明,通過改變萃取塔內(nèi)構(gòu)件使得分散相液滴產(chǎn)生局部聚集,可以加強(qiáng)分散相液滴的表面更新效應(yīng),有利于提高傳質(zhì)效率,增加設(shè)備的處理能力。對(duì)于大型塔選用d=7mm，本設(shè)計(jì)篩板孔徑選6mm。則公式（411）可變化為米結(jié)合計(jì)算，我選取上部沉降分離段高度H=，下部沉降分離段高度H=?！瘮U(kuò)大部分的目的是為了油堿分離。 其主要特征為：篩板19塊，板間距200毫米，篩孔毫米，%。千克將數(shù)據(jù)代入公式（415）得 千瓦由機(jī)械效率計(jì)算得 千瓦工業(yè)上曾以萃取塔作為實(shí)測(cè)，證明工業(yè)實(shí)踐與理論計(jì)算一致，誤差在以內(nèi)。一般認(rèn)為?？讖饺Q于水油相的物理性質(zhì)以及焦油類物質(zhì)、機(jī)械雜質(zhì)的含量。這種塔具有良好的傳質(zhì)效率和處理能力,而且可以很好地抑制軸向返混,分散板不被分散相液滴浸潤,而聚集板可以被分散相液滴浸潤。氨水中含有以各種銨鹽形式存在的CN、CNS、S、HCOHCO2等腐蝕性物質(zhì)。萃取法目前僅適用于為數(shù)不多的幾種有機(jī)廢水和個(gè)別重金屬廢水的處理，主要原因是：（1）含有共沸點(diǎn)或沸點(diǎn)非常接近的混合物的廢水，這類廢水難以用蒸餾或蒸發(fā)方法分離；（2）含熱敏性物質(zhì)的廢水在蒸發(fā)和蒸餾的高溫條件下，易發(fā)生化學(xué)變化或易燃易爆；（3）含難揮發(fā)性物質(zhì)(如醋酸、苯甲酸和多元酚)的廢水用蒸發(fā)法處理需消耗大量熱能或需用高真空蒸餾；（4）個(gè)別重金屬廢水，例如對(duì)含鈾和釩的洗礦水和含銅的冶煉廢水。溶劑循環(huán)使用多次后，初餾點(diǎn)增加，比重增加，顏色變化。N503煤油溶液850脫酚效率高，損耗低，操作環(huán)境好，對(duì)低濃度含酚廢水，脫酚效率仍在90%以上，但原料價(jià)貴，再生問題未解決。從循環(huán)油泵出油管上引出約認(rèn)為循環(huán)量2～3%的油送入再生釜進(jìn)行復(fù)蒸。一般堿洗塔無脈沖攪拌裝置，但萃取塔的脈沖可通過油傳遞到堿洗塔，將會(huì)提高堿洗效果。脫酚效率不好；振幅太大，影響液相上升，使生產(chǎn)能力下降，嚴(yán)重時(shí)產(chǎn)生液泛，不利于萃取過程，因此振幅應(yīng)適當(dāng)。一般要求分層分離的時(shí)間不大于5分鐘；（3）萃取劑要容易再生；（4） 價(jià)格要低廉,來源要廣。轉(zhuǎn)鼓高速旋轉(zhuǎn)(1500～5000r/min)產(chǎn)生離心力，使重液由里向外，輕液由外向里流動(dòng)，進(jìn)行連續(xù)的逆流接觸，最后由外層排出萃余相，由內(nèi)層排出萃取相。溶劑萃取法處理工業(yè)含酚廢水使用廣泛, 其脫酚工藝的種類很多, 操作方便, 設(shè)備投資較少, 分離效果明顯。固定化細(xì)胞技術(shù)還處于研究階段,要投入實(shí)際應(yīng)用,還面臨許多問題。由此可以預(yù)言，在人類進(jìn)入21世紀(jì)的進(jìn)程中，半導(dǎo)體光催化技術(shù)可能是最有希望的對(duì)環(huán)境友好的催化新技術(shù)，其在廢水處理方面也有廣闊的應(yīng)用前景。對(duì)于較高濃度的含酚廢水，可先進(jìn)行預(yù)處理，降低濃度后再進(jìn)行化學(xué)處理，這樣既回收酚類物質(zhì)，又減少了化學(xué)處理工藝過程的經(jīng)濟(jì)耗費(fèi)。用濕式催化氧化法處理含酚廢水，出水效果好，可生化性好，不太高的進(jìn)水濃度處理后直接排放，若進(jìn)水濃度極高，可輔以生化法。樹脂經(jīng)再生后具有良好的重復(fù)使用性能，使用數(shù)十次后穿透容量基本不變。從活性炭上脫酚是用化學(xué)再生法回收濃縮酚。該法主要用于焦化廢水、塑料廠廢水、酚醛樹脂廢水、雙酚A廢水等廢水處理。協(xié)同萃取理論認(rèn)為兩種或兩種以上萃取劑混合在一起進(jìn)行萃取時(shí), 萃取分配比D協(xié)顯著大于每一萃取劑在相同條件下單獨(dú)使用時(shí)的分配比D加合(D1十D2 十D3十? ), 即D協(xié)》D加合= D1十D2 十D3十?。萃取劑的選擇直接影響酚在兩相中的分配系數(shù)D值大小。迄今, 幾乎未見有溶劑萃取法一次脫酚達(dá)到環(huán)境排放標(biāo)準(zhǔn)的報(bào)道。深度處理普遍應(yīng)用的方法是化學(xué)混凝法、臭氧氧化法和活性炭吸附法。世界上有許多水體遭到含酚廢水的污染，例如密西西比河、萊茵河、伏爾加河、松花江等。環(huán)境消毒 %溶液 作用相當(dāng)于3%甲酚皂溶液。應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。有特殊的臭味和燃燒味，極稀的溶液具有甜味。所有C原子均以sp2雜化軌道形成σ鍵，O原子均以sp3雜化軌道形成σ鍵。表11 大型焦化廠各種酚水的水質(zhì)()名稱水質(zhì)組成酚氨硫化物剩余氨水130250025004000120250蒸氨廢水200250300900粗苯分離水100350209050100粗苯終冷排污水10050060090040100粗苯車間酚水1003003焦油蒸餾工段酚水30040003001000400600酚精制工段酚水80120001020原料焦油分離水1903500焦油硫酸鈉廢水62110007080名稱水質(zhì)組成氰化物苯類焦油剩余氨水10506002500蒸氨廢水200500粗苯分離水30150120500粗苯終冷排污水30200粗苯車間酚水510200400焦油蒸餾工段酚水100500微量酚精制工段酚水200300原料焦油分離水60014000焦油硫酸鈉廢水（1）排入廢水處理設(shè)施的廢水為焦化廢水，其它廢水不得混入，廢水經(jīng)處理后達(dá)到國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)后方可納入水域或市鎮(zhèn)管網(wǎng)。各焦化廠的廢水?dāng)?shù)量及性質(zhì)隨采用的生產(chǎn)工藝和化學(xué)產(chǎn)品精制加工的深度不同而異，焦化廢水的COD（化學(xué)耗氧量）相當(dāng)高。發(fā)展新型綜合的水處理技術(shù)，特別是新型的有機(jī)廢水處理技術(shù)，實(shí)現(xiàn)有機(jī)工業(yè)廢水的達(dá)標(biāo)排放及循環(huán)利用，對(duì)保護(hù)環(huán)境，提高認(rèn)們的生活質(zhì)量，實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展具有重要的戰(zhàn)略意義和現(xiàn)實(shí)意義。稱為高濃度含酚廢水，這種廢水須回收酚后，再進(jìn)行處理。各種不同來源的酚水的組成及性質(zhì)對(duì)于采用不同化產(chǎn)回收與精制工藝的焦化廠是有差別的，它主要是與配合煤質(zhì)量、煉焦操作條件及化產(chǎn)車間的工藝流程、設(shè)備構(gòu)造、操作管理有關(guān)。 簡(jiǎn)單而言，酚是芳烴的羥基衍生物，是羥基直接和芳環(huán)相連的有機(jī)化合物。它的化學(xué)性質(zhì)可代表其他酚的化學(xué)性質(zhì)。遠(yuǎn)離火種、熱源。（2）慢性中毒能引起消化系統(tǒng)及神經(jīng)系統(tǒng)功能紊亂、昏厥、皮疹或尿毒癥。（2）由于色澤污染，不宜用于棉、毛纖織品的消毒。從廢水中提酚，是酚的一個(gè)重要來源。在黃金行業(yè)中，用溶劑萃取法提取純金、銀已有許多研究，在國外，其成熟技術(shù)已經(jīng)工業(yè)應(yīng)用多年。但現(xiàn)有的萃取劑分別存在著以下主要缺點(diǎn)①萃取效能低（如粗苯對(duì)苯酚的萃取平衡常數(shù)僅2～3, 脫酚率僅為85%。（化學(xué)萃?。├每赡娼j(luò)合反應(yīng)的萃取方法對(duì)極性有機(jī)物稀溶液進(jìn)行分離, 已經(jīng)開展了大量的研究工作。我國液膜技術(shù)的研究始于20世紀(jì)70年代后期，高等院校如華南工學(xué)院、東北師范大學(xué)、中科院大連物化所、上海市環(huán)保所等先后進(jìn)行了研究。對(duì)于成本復(fù)雜的含酚廢水，往往同時(shí)兼有物理吸附、化學(xué)吸附和交換吸附三種類型，其中物理吸附為主。70年代以來，大孔吸附樹脂已受到環(huán)境科學(xué)工作者的重視，其應(yīng)用日益廣泛。臭氧的氧化能力比氯強(qiáng)，能迅速而廣泛地氧化分解水中大部分有機(jī)物。該方法用于處理含酚濃度大，酸性高且有一定含量的廢水，可以不經(jīng)稀釋或中和調(diào)節(jié)等預(yù)處理而直接處理。目前，半導(dǎo)體光催化主要以懸浮法為主，該法中粉劑催化劑易于凝聚，不易分散，需不停地?cái)嚢?，且難以分離間收，利用率低。選用適宜的酶來催化降解含酚廢水已有報(bào)道,如用酪氨酸酶可以使苯酚得到100%的降解；用辣根過氧化物酶處理含酚330mg/L的廢水,酚去除率可達(dá)97%～99 %。（4）近年來有較大發(fā)展的高級(jí)氧化技術(shù),可在較短時(shí)間內(nèi)將有機(jī)物氧化降解為CO2 、H2O 及其他低分子無機(jī)化合物,去除效率高,氧化速度快,無二次污染,同時(shí)也避免了采用生物法處理時(shí)間長(zhǎng)的缺點(diǎn),今后仍將是研究的熱點(diǎn)。在每一對(duì)環(huán)形擋板的中間位置，均有一塊固定在中心旋轉(zhuǎn)軸上的圓盤。選擇合適的萃取劑是萃取法的首要任務(wù)。（3）油中吡啶堿含量。但會(huì)引起游離堿度過高，會(huì)使酚鈉鹽回收時(shí)耗酸增加；而加堿過少，將影響堿洗效果，致使酚在萃取劑中不斷積累，又會(huì)影響脫酚效果。由焦油和酚精制等工段來的高濃度酚水在原料氨水槽與剩余含酚氨水混合，經(jīng)氨水加熱冷卻器，加熱到50～55℃后進(jìn)入萃取塔工作段下部。（2）質(zhì)量指標(biāo)上海焦化廠：；；初餾點(diǎn)140℃；餾程140～190℃；首鋼焦化廠：；初餾點(diǎn)135℃；135～200℃餾出量大于95%；135～140℃餾出量不大于5%。脈沖篩板塔主要設(shè)計(jì)參數(shù)指標(biāo)為：沖程一般為4～8mm；頻率為125～500次/min；篩孔直徑為5～15mm；篩板開孔率為10%～15%；篩板邊緣與塔內(nèi)壁間距為5～10mm； 分離段按分離時(shí)間20～30mn計(jì)算其容積。但要防止溶劑分散過度而出現(xiàn)乳化現(xiàn)象，給后續(xù)分離萃取劑帶來困難。相界面自動(dòng)調(diào)節(jié)裝置的工作原理見圖32給定訊號(hào)調(diào)節(jié)器執(zhí)行機(jī)構(gòu)對(duì)象變送器 圖32相界面自動(dòng)調(diào)節(jié)裝置的工作系統(tǒng)原理調(diào)節(jié)閥應(yīng)裝在放散管之前，否則放散管會(huì)經(jīng)常噴水。由于廢液中仍含有相當(dāng)數(shù)量的酚鈉，原料氨水中的固定銨鹽與酚鈉作用生成酚銨?！?。(～)(～)=～在油水比為1的情況下，～，取米3/工作段塔徑可按下式計(jì)算 （48）將V=46米3/時(shí)，VS=12米3/（48）得米則取工作段塔徑D=2200毫米。萃取塔軸功率的計(jì)算公式如下 （412）—瞬時(shí)功率，—阻力，千克；—塔板瞬時(shí)運(yùn)動(dòng)速度，米/秒。39。=。當(dāng)轉(zhuǎn)角轉(zhuǎn)到時(shí)，塔板走的路程以下列公式表示： （413）—偏心軸半徑，即最大半振幅；—連桿長(zhǎng)度，米。關(guān)鍵在確定適宜的速度和停留時(shí)間兩個(gè)參數(shù)。取板效率小于20，實(shí)際塔板選用2126層即足夠，我選取了24塊塔板來處理46米3/時(shí)的含酚廢水。排完廢液的2號(hào)堿洗塔，再加入20%新堿液，重新串聯(lián)在其它堿洗塔后面變?yōu)?號(hào)堿洗塔，而原2號(hào)堿洗塔改為凈化塔串聯(lián)到最前面。所以，一般選用間歇式多塔串聯(lián)方式。（2）增大傳質(zhì)系數(shù)。乳化物過多就會(huì)影響萃取效率，惡化操作條件，增大油耗，嚴(yán)重時(shí)還會(huì)被迫停產(chǎn)。我國常用的幾種萃取劑及其性能見表31 表31 我國常用的幾種萃取劑一般性能萃取劑分配系數(shù)比 重餾 程說 明粗苯23180℃前餾出物大于93%乳化不嚴(yán)重，油水易分離，易揮發(fā)，易燃，易爆，油耗大，操作條件差。含酚的循環(huán)溶劑油連續(xù)從萃取塔頂流出，進(jìn)熱水器。堿洗濃度過低影響脫酚效果，過高又會(huì)影響分子擴(kuò)散速度，生產(chǎn)中一般控制為20%。根據(jù)有關(guān)資料報(bào)道，當(dāng)油中重吡啶堿含量為5%時(shí)，油具有較好的萃取效率。對(duì)實(shí)際廢水處理，分配定律具有如下曲線形式：某些溶劑萃取含酚廢水的分配系數(shù)Ex如表21所示。在圓盤的轉(zhuǎn)動(dòng)作用下，液體被剪切分散，其液滴的大小同圓盤直徑與轉(zhuǎn)速有關(guān)。這也是國內(nèi)外對(duì)難降解有機(jī)物處理技術(shù)的一個(gè)研究發(fā)展方向。為降低成本、提高酶活性,酶的固定化技術(shù)將是該領(lǐng)域的研究重點(diǎn)。業(yè)已證明，具有良好光催化活性的半導(dǎo)體催化劑有Ti0ZnO、CdS。超聲波氧化反應(yīng)條件溫和，通常在常溫下進(jìn)行，對(duì)設(shè)備要求低，是應(yīng)用前景廣闊的無公害綠色化處理技術(shù)。最先采用臭氧氧化法處理的工業(yè)廢水是含酚和含氰廢水，一般認(rèn)為酚和臭氧的反應(yīng)較快。南開大學(xué)也成功地研制出GDX,H , NKA等系列樹脂,均具有良好的吸附性能,用于處理酚類廢水,解吸較容易, 解吸物能綜合利用。該法一般只用于廢水排放前的處理。例如戴猷元[10 ]等以不同體積濃度的TBP (煤油)苯酚水為實(shí)驗(yàn)體系,采用實(shí)驗(yàn)型聚砜中空纖維膜器進(jìn)行膜萃取,其苯酚去除率均在80%以上,且隨萃取劑中TBP含量的增大,其分離效率則更高。這些研究工作對(duì)于探索絡(luò)合萃取工藝及其過程機(jī)理起到了重要的推動(dòng)作用。不過, N503為國內(nèi)普遍使用的性能較為優(yōu)良的萃取劑之一。在我國，萃取法從氰化貧液中分離銅的工業(yè)試驗(yàn)，取得了較好的效果。由于煤氣廢水的