【正文】 為在濃硝酸中，鋼處于過鈍化狀態(tài)，發(fā)生過鈍化溶解。隨介質的類別和電位不同，有兩種不同的晶間腐蝕機理。因此，當晶界上連續(xù)析出網(wǎng)狀σ相時，是奧氏體不銹鋼在強氧化性介質中產(chǎn)生晶間腐蝕的另一個原因。這種反復作用，使應力腐蝕不斷向開裂前沿發(fā)展，形成垂直于應力方向的縱深裂紋，致使構件斷裂。奧氏體不銹鋼的點蝕與縫隙腐蝕這種局部腐蝕經(jīng)常發(fā)生在含氯化物的溶液中，它對不銹鋼容器與管道危害較大，甚至能造成穿孔。冷變形增加鐵素體不銹鋼的應力腐蝕敏感性。為了提高馬氏體不銹鋼的耐蝕性，可提高Cr含量，但必須同時提高C含量，否則不能得到馬氏體。但是鐵素體不銹鋼可以發(fā)生源于晶間腐蝕或點蝕的應力腐蝕。試驗證明，層錯能低的合金容易形成層狀位錯結構，對穿晶腐蝕破裂的敏感性高；而層錯能高的合金容易形成網(wǎng)狀位錯結構，易交叉滑移，對穿晶破裂的敏感性小。（1）應力腐蝕機理 應力腐蝕機理十分復雜，眾說紛紜，尚未徹底弄清。一般認為這種晶間腐蝕是由晶界偏析造成的。實際上，普通奧氏體不銹鋼，當其腐蝕電位處于活化電位區(qū)、活化鈍化過渡電位區(qū)、鈍態(tài)電位區(qū)和多鈍化電位區(qū)都有可能產(chǎn)生晶間腐蝕。N的Ni當量與C一樣都是30。盡管如此，耐蝕合金化途徑的選擇，應由合金所處的介質特性來決定。若所加陰極元素活性過強，可能產(chǎn)生新的陰極過程，如陰極極化曲線，它與陽極極化曲線交于過鈍化區(qū)或點蝕區(qū)，相應的腐蝕電流為It、Ibr，產(chǎn)生強烈的過鈍化腐蝕或點蝕。所以AlMg合金耐海水腐蝕性就比第二相是陰極相的AlCu合金高。二、降低陰極活性在陰極控制的金屬腐蝕中，可用進一步加強陰極極化的辦法來降低腐蝕速度。如金屬在酸中的活性溶解就可以用降低陰極活性的方法減少腐蝕。實際上合金中第二相是陽極相的較少，絕大多數(shù)合金中第二相是陰極相，這種耐蝕措施的應用受到限制。在致鈍電位Eb與過鈍化電位Eop（或小孔形成電位Ebr）間電位范圍內，增大陰極效率使腐蝕速度減小。例如，若基體金屬在使用條件下不能鈍化，而是在活性狀態(tài)下產(chǎn)生析氫腐蝕，則應采用減少陰極活性的途徑，而不能采用增加陰極活性的途徑；如介質能使金屬鈍化，則采用減少陽極活性和用陰極性合金元素使合金鈍化的方法將獲得最好的效果。奧氏體不銹鋼具有優(yōu)良的綜合機械性能和加工性能，耐蝕性也優(yōu)于其它不銹鋼。一些不銹鋼在許多介質中，都各有其產(chǎn)生晶間腐蝕的不同電位區(qū)段。即在晶界偏聚的P、Si造成晶間腐蝕。在應力作用下，位錯沿滑移面運動，并在表面處匯合成滑移臺階，使金屬產(chǎn)生了永久變形。奧氏體不銹鋼中鎳、硅、碳含量增加時，奧氏體、鋼的層錯能增加，易形成網(wǎng)狀位錯結構，降低對穿晶破裂的敏感性。由晶間腐蝕引起的鐵素體不銹鋼應力腐蝕，可通過向鋼中加入鈦或鈮來防止。用Ni代替C可獲得同樣效果，所以Cr17Ni2是耐蝕性最好的馬氏體不銹鋼，它在海水、硝酸等介質中的耐蝕性比Cr13型鋼好。含鎳的Cr17鋼中加入少量鉬業(yè)降低其耐應力腐蝕性能。磷、氮及微量鉬對不銹鋼耐應力腐蝕性能也是不利的，但加入較多的鉬（4%）后，反而能提高耐應力腐蝕破裂的性能。伴隨陽極溶解過程產(chǎn)生陽極極化，使陽極周圍鈍化，在蝕坑周圍重新生成鈍化膜，但在應力繼續(xù)作用下，蝕坑底部由于應力集中又使鈍化膜破裂，造成新的活性陽極區(qū)，繼續(xù)深入陽極溶解。此外，還發(fā)現(xiàn)：當晶界含有σ相時，則在強氧化性介質中腐蝕時，σ相發(fā)生選擇性溶解。而當鋼的腐蝕電位處于活化電位區(qū)，（在還原性介質中）或過鈍化電位區(qū)（在強氧化性介質中）時，鋼的整體已不耐蝕，因此，鋼是否產(chǎn)生晶間腐蝕已無實際意義。一般不銹鋼只耐稀的和中等濃度的硝酸腐蝕，而不耐濃硝酸腐蝕。52 鐵基耐蝕合金鐵基耐蝕合金——即通常所說的不銹鋼。為了使系統(tǒng)轉變?yōu)殁g態(tài)，必須盡量提高陰極效率（應避免發(fā)生點蝕和落入過鈍化區(qū)）。例如，通過提高金屬和合金的純度或進行適