【正文】 上鍵合的配體與金屬的結(jié)合都是通過 π鍵引進的。 η1C3H5則表示烯丙基僅以一個碳原子與金屬以 σ鍵鍵合 。 (2) 金屬有機化合物中有機的、無機的配位體均按英文名稱第一個字母的順序排列 , 在金屬名稱之前加一個 合 字 , 即 二溴丁基氯合錫 。 3) π配體 ?指配體的給電子作用和接受電子作用均通過 π酸配體 π軌道來實現(xiàn)的不飽和的有機鏈狀和環(huán)狀基團或分子。同樣：Mn2＋ Cp2， Ln3＋ Cp3 σ鍵金屬有機化合物 IIB： Zn， Cd， Hg III： Ga， In， Tl IVA： Si， Ge， Sn， Pb VA： As， Sb， Bi VIA： Se， Te 都形成共價型 σ鍵金屬有機化合物。 ? ISI采用“三年直接引用率”（ three years immediacy rating）來衡量一個領域的“熱度”， 直接引用率是一個研究前沿在過去三年（ 1986， 1987， 1988）間，中心資料發(fā)表的百分比，發(fā)現(xiàn)，在有機與無機化學范圍內(nèi)，目前有 26個活躍的領域，其平均直接引用率大約為 15％，而其中有兩大最熱門的研究前沿： ； 。打破了后過渡金屬不能催化烯烴高聚合的傳統(tǒng)觀念，開辟了一片烯烴高聚合催化劑的新領域 。這是 原子經(jīng)濟反應 典型代表之一。 ? 1958年 齊格勒的學生維爾克（ Wilke） 發(fā)現(xiàn)鎳配合物催化丁二烯的環(huán)齊聚反應并第一次通過分離鑒定反應活性物種來確定反應機理。 ? 有機鋰與格氏試劑的最大不同之處在于溶劑。ROR 39。 無機化學（歐美） 金屬有機化學 有機化學（中國） 實際上處于有機化學與無機化學之間的一門邊緣學科。 ? 1827年 ：丹麥化學家（藥劑師） 世界上 第一個金屬有機化合物 ，稱之為 Zeise鹽 。 C壓力? 1899年 法國化學家巴比爾 ()和格林雅(V. Grignard)在研究鋅有機化合物基礎上 , 發(fā)現(xiàn)了鎂有機化合物 RMgX并將它用于有機合成。 R C H = C H 2 + C O + H 2 C o o r R h R C H 2 C H 2 C H O + R C H 3 C C H O? 1951年 鮑森 (Pauson)和米勒 (Miller)分別發(fā)現(xiàn)了二茂鐵 Fe(C5H5)2。這是自然界中存在的為數(shù)不多的金屬有機化合物。 ? 1976年 里浦斯康勃（ ） 提出了二電子三中心共價鍵理論，解釋了的 硼烷結(jié)構(gòu) 。赫克（ Richard F. Heck）、日本科學家根岸英一 (Eiichi Negishi)和鈴木章(Akira Suzuki)共同獲得 2022年諾貝爾化學獎 。因此，可以預言， 未來化學的主要發(fā)展方向之一，必然是金屬有機化學 。通過此中間體，分解活化能 大大降低3． π配合物 含碳不飽和鍵的配體 以 π電子與中心金屬形成 σ鍵，同時以空軌道接受金屬的 π電子而形成 π－反饋鍵 ，以此方式與一個金屬原子或離子形成的配合物，稱為 π配合物 。 MCC CCM M3) 三碳鍵合 的配體 π－烯丙基及其衍生物配體 環(huán)庚三烯負離子 4) 四碳鍵合 的配體 例如： 丁二烯 環(huán)丁二烯 或是與金屬結(jié)合的兩個雙鍵屬于環(huán)的一部分： η4－降冰片二烯 η4－環(huán)庚三烯 C7H8 η4－ C7H8 η4－環(huán)辛四烯（ η4－ C8H8） 5) 五碳鍵合 的配體 ?一般為環(huán)狀分子，最常見的是環(huán)戊二烯基（茂基），但也可以是六元或七元的環(huán)烯基所形成： 環(huán)己二烯基 6) 六碳鍵合 的配體 ?最常見的是苯，但其它配體為環(huán)庚三烯和環(huán)辛四烯，也可形成其中只有六個碳原子直接與金屬鍵合的配合物： η6－ C6H6 η6－ C7H8 η6－ C8H8 環(huán)庚三烯 環(huán)辛四烯 7) 七碳鍵合 的配體 卓鎓離子能與過渡金屬形成七碳鍵合的配合物： +η7－ C7H7 卓鎓離子 8) 八碳鍵合 的配體 環(huán)辛四烯分子通常只是其中部分碳原子與金屬鍵合，例如作為二碳鍵合或四碳，六碳鍵合的 π配體，但環(huán)辛四烯的負二價陰離子可與某些過渡金屬形成八碳鍵合的配合物，此時，環(huán)辛四烯陰離子的八個碳原子位于同一平面上。 η5CpMn(CO)3 ， 三羰基 eita5環(huán)戊二烯基合錳。 負離子的順序按元素符號第一個字母的順序 , 即 丁基錫合二溴一氯 。 CO， NO， N2， R3P（膦）， R3Ar（胂）， R3Sb（銻），吡啶， 2， 2’－聯(lián)吡啶，也有將碳烯和碳炔列入 π酸配體的。例如：Mg2＋ (C5H5)2－ ， C5H5－ =Cp－ 是大 π體系，負電荷分散 于五個碳原子上，使碳負離子比較穩(wěn)定 。 2．金屬有機化學反應和反應機理 ? 新催化反應 不飽和鍵（烯，炔）的活化，小分子活化（ N2， CO，CO2， SO2， CH4），高選擇性合成（化學選擇性，區(qū)域選擇性，立體選擇性，不對稱合成） ? 新催化方法 均相催化劑多相化：無機載體，有機載體（天然高分子，合成高分子） 均相催化－高選擇性 多相催化－容易分離 順序多步催化 水相催化 結(jié)合 ? 催化劑構(gòu)效規(guī)律，機理，動力學 金屬烯丙基機理 機理 卡賓 雜環(huán) ? 金屬有機化合物在有機合成中應用 （有機合成方法學） 試劑：格氏試劑，有機鋰試劑， …… Wittig試劑，硼氫化反應，硼氫化試劑 催化 目標：（ 1）高產(chǎn)率 （ 2）溫和反應條件 （ 3）高選擇性（ 4）催化 （ 5）原料易得 （ 6）少污染 ? M－ C的形成與轉(zhuǎn)化規(guī)律： 形成 合成 轉(zhuǎn)化 反應 水相金屬有機化學 3．金屬有機化合物的應用研究：材料，醫(yī)藥