【正文】 共軛給電子 效應(yīng)的影響 例： O REO REO RE+ +O RE主要產(chǎn)物 中間體穩(wěn)定性 分析： ?鄰位取代 O REO REO REO RE－ H+O REHH HO REH最穩(wěn)定的共振式 (滿足八隅體 ) 中間體穩(wěn)定 （有四個共振式） O REO REO R－ H+O REO RE EH H HO RE H?對位取代 中間體穩(wěn)定 （有四個共振式） 最穩(wěn)定的共振式 (滿足八隅體 ) ?間位取代 O REO RE－ H +O REHO REHO REH中間體只有三個共振式， － OR未起作用 O RE+O REHO REHo rO RHE勢能反 應(yīng) 進(jìn) 程?反應(yīng)進(jìn)程 —— 勢能圖 苯的反應(yīng) ?－ OR使得鄰 、 對 位活化（共軛效應(yīng)）。 ? 取代基的定位作用在合成中的應(yīng)用。 ? 雙取代基對反應(yīng)取向的影響。鄰位受影響最大。 ? 取代基對反應(yīng)活性的影響及定位作用的理論解釋。分去鄰位產(chǎn)物 C H3K M n O4C O O HH2S O4H N O3C O O HN O2F eB r2C O O HN O2B rF eB r 2 ,C O O HB rH2S O4H N O3C O O HB rN O2C O O HB rN O2+例 2： C O O HC H 3N O 2B r合成 符合定位取向 不能得到目標(biāo)分子 e C 2 H 5 O H－ C 2 H 5 OH HeH HC 2 H 5 O H－ C 2 H 5 OH HH HN a + N a + ( e ) N H 3N H 32. 苯環(huán)的還原 ① 催化氫化： ② Birch還原 （第 ，下冊 p779 , 第 ） ? Birch還原機理： 較穩(wěn)定： 自由基與負(fù)離子電子對處于對位 N i , 1 8 0 ~ 2 0 0 o C+ H 2高壓 N a / N H 3 （ 液 ）C 2 H 5 O H注意雙鍵的位置 ? 取代基對 Birch還原反應(yīng)及取向的影響： C O O HN a / N H 3 （ 液 ）C 2 H 5 O HC O O H C O O H C O O HRN a / N H 3 （ 液 ）C 2 H 5 O HRO RN a / N H 3 （ 液 ）C 2 H 5 O HO RR R? 吸電子基： 反應(yīng)較快 ? 給電子基： 反應(yīng)較慢 中間體的穩(wěn)定性比較： 較穩(wěn)定 較穩(wěn)定 ? 不能進(jìn)行 Birch還原的化合物 ?雙取代基苯的 Birch還原舉例 : （因為官能團也被還原） X N O 2 CO R ( H )C H 3N a / N H 3 （ 液 ）C 2 H 5 O HC H 3O C H 3O C H 3C H 3N a / N H 3 （ 液 ）C 2 H 5 O HC H 3O C H 3 O C H3? Birch還原對 孤立雙鍵 無影響 : ? 雙鍵與苯環(huán)共軛時，環(huán)外雙鍵受影響 N a / N H 3 （ 液 ）C 2 H 5 O H