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[工學(xué)]聚合物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)(留存版)

  

【正文】 he middleangle Xray scattering (MAXS) of the copolymer 50BP/50CH/ 100BF at 335℃ . (b) Definitions of dspacings related to the copolymer 3. 液晶微觀相態(tài)結(jié)構(gòu)的確定( SAXD) 4. 液晶的微觀形態(tài)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)( TEM) TEM micrograph (a) for the chlorocopolymer monodomain formed at 320℃ for hours on amorphous carbon coated surface and its corresponding ED pattern (b) 單矢疇 (Monodomain)是指液晶高分子的分子鏈有很窄或單一取向的有序區(qū)域,它是液晶高分子具有高有序液晶相的重要結(jié)構(gòu)特征。 ? 各種織構(gòu)特征均是由不同類(lèi)型的缺陷結(jié)構(gòu)引起的,厚度不同、雜質(zhì)、表面等可導(dǎo)致 位錯(cuò)與向錯(cuò) ,從而產(chǎn)生非常豐富的液晶織構(gòu)。 E. Combined main/sidegroup LCPs。 液晶小分子 液晶高分子 高分子量 液晶有序 液晶高分子的高強(qiáng)度、高模量、高流動(dòng)。 根據(jù) Scherrer公式: ? 小角 X射線衍射法 SAXD方法測(cè)長(zhǎng)周期和片晶厚度。 結(jié)晶度的測(cè)定 Buoyancy method 密度法 Differential scanning calorimetry 差式掃描量熱 Xray diffraction X射線衍射法 Infrared spectroscopy 紅外光譜法 密度結(jié)晶度 差式掃描量熱結(jié)晶度 X射線衍射結(jié)晶度 紅外光譜結(jié)晶度 結(jié)晶聚合物的物理和機(jī)械性能、電性能、光性能在相當(dāng)?shù)某潭壬鲜芙Y(jié)晶程度的影響。 球晶大透明性差、力學(xué)性能差,反之,球晶小透明性和力學(xué)性能好。 在極稀 (濃度約 %)的聚合物溶液中,極緩慢冷卻時(shí)生成具有規(guī)則外形的、在電鏡下可觀察到的片晶,并呈現(xiàn)出單晶特有的電子衍射圖。 ? 等規(guī)聚丙烯單斜晶系, a=, b=,α= γ= 90o, β= , c=。 研究聚合物的凝聚結(jié)構(gòu)特征 、 形成條件及其材料性能之間的關(guān)系 , 對(duì)于控制成型加工條件以獲得預(yù)定結(jié)構(gòu)和性能的材料 , 對(duì)材料的物理特性和材料設(shè)計(jì)都具有十分得要的意義 。 TEM和電子衍射 ED、原子力顯微鏡 AFM。 形態(tài)學(xué)的研究手段:廣角 X射線衍射( WAXD),偏光顯微鏡( PLM),電子顯微鏡( TEM、 SEM),電子衍射( ED)、原子力顯微鏡( AFM)、小角 X射線衍射( SAXD)等。 ( 2) 采用共聚的方法 :破壞鏈的均一性和規(guī)整性,生成較小球晶。 ? 三種方式 :(a)規(guī)整折疊、 (b)無(wú)規(guī)折疊和 (c)松散環(huán)近鄰折疊。 ? 另外,晶體中分子鏈的緊密堆砌,能更好地阻擋各種試劑的滲入,提高了材料的耐溶劑性;但是,對(duì)于纖維材料來(lái)說(shuō),結(jié)晶度過(guò)高是不利于它的染色性。 小角中子散射本體和 ?溶劑中的均方回轉(zhuǎn)半徑相同 橡膠彈性模量不隨稀釋劑的加入而變化 非晶態(tài)聚合物密度要比無(wú)規(guī)線團(tuán)計(jì)算的密度高 TEM形態(tài)結(jié)構(gòu)觀察 ,球粒結(jié)構(gòu) 液晶 Liquid Crystal ?液晶既具有晶體的各向異性又有液體的流動(dòng)性 , 其有序性介于液體的各向同性和晶體的三維有序之間 , 結(jié)構(gòu)上保持著一維或二維有序排列 。 B. Mainchain LCPs with flexible spacer。 分子分層排布 , 指向矢連續(xù)的扭曲 。 Temperature dependent Xray diffraction traces during of the copolymer 50BP/ 50CH/100BF heating process at the scanning rate of 1℃ /min 3. 液晶微觀相態(tài)結(jié)構(gòu)的確定( WAXD) (110) (111) (200) ( t h e m e s o g e n u n i t ) ( t h e c r y s t a l d i s r u p t i n g u n i t )O O O OC lm nCOCOCOCOd39。 聚合物共混物 嵌段共聚物 接枝共聚物 . PVC+CPE, PP+SBS, PP+EPPM etc. SBS, SAN ABS . . IPN – Interperating work 互穿網(wǎng)絡(luò) 制備方法: ?(1)物理共混:機(jī)械共混和溶液共混。 b若呈現(xiàn)兩個(gè) Tg,向中間靠攏,認(rèn)為是部分相容的。 聚合物取向方法 雙軸拉伸或吹塑的薄膜 纖維 熔融擠出的管材和棒材 取向態(tài)主要結(jié)構(gòu)特征和性能 未取向的聚合物材料是各向同性的,即各個(gè)方向上的性能相同 (isotropic)。 D 、 指 紋 織 構(gòu) ( Fingerprint texture ) 是 膽甾相 的一個(gè)典型織構(gòu) 。 :通過(guò)施加流動(dòng)場(chǎng)而形成液晶態(tài)的物質(zhì) 聚對(duì)苯二甲酰對(duì)氨基苯甲酰肼。 ? 對(duì)液晶高分子的認(rèn)識(shí) , 首先歸功于 德國(guó)化學(xué)家 Vorlander, 他提出能產(chǎn)生液晶化合物的分子盡量為直線狀 , 這成為設(shè)計(jì)和合成液晶高分子的依據(jù) 。如聚碳酸酯等。 ? 它對(duì)聚合物的力學(xué)性能、密度、光學(xué)性質(zhì)、熱性質(zhì)、耐溶劑性、染色性以及氣透性等均有明顯的影響。 小分子晶體中重復(fù)單元的排列 長(zhǎng)鏈大分子如何排列? 聚合物的晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型 (一 )40年代 Bryant的纓狀膠束模型(Fringed- micelle model) (二 )50年代 Keller的折疊鏈結(jié)構(gòu)模型 ( Folded Chain model ) (三 )60年代初 Flory提出的插線板模型(Switchboard model) 1. 纓狀模型 ? 結(jié)晶高聚物中,晶 區(qū)與非晶區(qū)互相穿插,同 時(shí)存在,在晶區(qū)中分子鏈 互相平行排列形成規(guī)整的 結(jié)構(gòu)
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