【正文】 成微電池，金屬作為陽(yáng)極發(fā)生氧化而使金屬發(fā)生腐蝕。 電解時(shí)陰極上發(fā)生還原反應(yīng)。隨著電流密度的增加，陽(yáng)極析出電勢(shì)變大，陰極析出電勢(shì)變小。將直線外延至 I =0處，得E(分解 )值， 這是使電解池不斷工作所必需外加的最小電壓 ，稱為 分解電壓 。 E分解電 流 I 電壓 E 123測(cè)定分解電壓時(shí)的電流 電壓曲線 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/16 實(shí)際分解電壓 ( ) ( )( ) ( ) (())E E E I RE ??? ? ? ?? ? ?分解 可逆 不陽(yáng)可逆不可逆 陰 要使電解池順利地進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)，除了克服作為原電池時(shí)的可逆電動(dòng)勢(shì)外，還要克服由于極化在陰、陽(yáng)極上產(chǎn)生的超電勢(shì) 和 ，以及克服電池電阻所產(chǎn)生的電位降 。由于極化，使原電池的作功能力下降。 發(fā)生還原的物質(zhì)通常有 (1)金屬離子， (2)氫離子（中性水溶液中 ）。這種由于電化學(xué)作用引起的腐蝕稱為電化學(xué)腐蝕。如在煉鋼時(shí)加入 Mn， Cr等元素制成不銹鋼。 22CO , S O?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/16 Cu CuFe+H +H2e2HO 2HO2CO 2SO 2O 2O2+Fe電化學(xué)腐蝕示意圖 金屬的電化學(xué)腐蝕和防腐 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/16 鐵銹的組成 鐵在酸性介質(zhì)中只能氧化成二價(jià)鐵： 2+F e ( s) F e 2e ??? 二價(jià)鐵被空氣中的氧氣氧化成三價(jià)鐵，三價(jià)鐵在水溶液中生成 沉淀， 又可能部分失水生成 。電極電勢(shì) 最小的首先在陽(yáng)極氧化 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/16 極化曲線（ polarization curve） 電解池中兩電極的極化曲線 j(電流密度) E可逆 E可逆 ΔE不可逆 η陰 η陽(yáng) 負(fù) 極 曲 線 正 極 曲 線 電位 ?????上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/16 氫超電勢(shì) 電解質(zhì)溶液通常用水作溶劑，在電解過(guò)程中， 在陰極會(huì)與金屬離子競(jìng)爭(zhēng)還原。 ()?陽(yáng)()?陰IR顯然分解電壓的數(shù)值會(huì)隨著通入電流強(qiáng)度的增加而增加。 E分解電 流 I 電壓 E 123測(cè)定分解電壓時(shí)的電流 電壓曲線 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/16 分解電壓的測(cè)定 當(dāng)外壓增至 23段， 氫氣和氧氣的壓力等于大氣壓力 ，呈氣泡逸出，反電動(dòng)勢(shì)達(dá)極大值 Eb,max。 (1)電解池中兩電極的極化曲線 隨著電流密度的增大，兩電極上的超電勢(shì)也增大， 陽(yáng)極析出電勢(shì) 變大 ， 陰極 析出電勢(shì)變小 ，使外加的電壓增加，額外消耗了電能。 ab V?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/16 電解時(shí)電極上的反應(yīng) 陰極上的反應(yīng) z+