【正文】 活性的調(diào)節(jié) (快速調(diào)節(jié) ) 目錄 ? 變構(gòu)酶常為多個(gè)亞基構(gòu)成的寡聚體，具有協(xié)同效應(yīng)。 OPOX+ H O ER OR 39。 2. Km可近似表示酶對底物的親和力； 3. 同一酶對于不同底物有不同的 Km值。 ?這種 鄰近效應(yīng) (proximity effect)與 定向排列(orientation arrange)實(shí)際上是將分子間的反應(yīng)變成類似于分子內(nèi)的反應(yīng)，從而提高反應(yīng)速率。 目錄 三、同工酶 同工酶 (isoenzyme)是指催化相同的化學(xué)反應(yīng) ， 而酶蛋白的分子結(jié)構(gòu)理化性質(zhì)乃至免疫學(xué)性質(zhì)不同的一組酶 。 ? 1995年 ， Jack DNA連接酶活性 DNA片段 ， 稱為脫氧核酶 (deoxyribozyme)。 ? 1897年 ， Eduard Buchner用不含細(xì)胞的酵母提取液 ， 實(shí)現(xiàn)了發(fā)酵 。 ? 必需基團(tuán) (essential group) 目錄 指 必需基團(tuán) 在空間結(jié)構(gòu)上彼此 靠近 ，組成具有 特定空間結(jié)構(gòu) 的區(qū)域，能與 底物 特異結(jié)合并將底物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物。 二、酶促反應(yīng)的機(jī)制 目錄 反應(yīng)總能量改變 非催化反應(yīng)活化能 酶促反應(yīng) 活化能 一般催化劑催 化反應(yīng)的活化能 能 量 反 應(yīng) 過 程 底物 產(chǎn)物 酶促反應(yīng)活化能的改變 目錄 （二）酶 底物復(fù)合物的形成 酶底物復(fù)合物 E + S E + P ES (過渡態(tài) ) 目錄 1. 誘導(dǎo)契合作用使酶與底物密切結(jié)合 ?酶與底物相互接近時(shí)，其結(jié)構(gòu)相互誘導(dǎo)、相互變形和相互適應(yīng)，進(jìn)而相互結(jié)合。 ?米－曼氏方程式推導(dǎo)基于兩個(gè)假設(shè)： 目錄 ? 米－曼氏方程式推導(dǎo)過程： 穩(wěn)態(tài) ： ES的生成速率 = ES的分解速率 k2+k3 = Km （米氏常數(shù)） k1 令： 則 (2)變?yōu)?: ([Et]－ [ES]) [S] = Km [ES] (2) = ([Et]－ [ES])[S] k2+k3 [ES] k1 整理得： k1 ([Et]－ [ES]) [S] = k2 [ES] + k3 [ES] 目錄 當(dāng)?shù)孜餄舛群芨?，將酶的活性中心全部飽和時(shí)，即 [Et] =[ES]， 反應(yīng)達(dá)最大速率 Vmax = k3[ES] = k3[Et] (5) [ES] = ─── [Et][S] Km + [S] (3) 整理得 : 將 (5)代入 (4)得米氏方程式： Vmax [S] Km + [S] V = ──── 將 (3)代入 (1) 得 k3[Et][S] Km + [S] (4) V = ──── 目錄 （二） Km與 Vm是有意義的酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù) ? Km值的推導(dǎo) ? Km與 Vmax的意義 目錄 當(dāng)反應(yīng)速率為最大反應(yīng)速率一半時(shí)： ? Km值的推導(dǎo) Km = [S] ?Km值等于酶促反應(yīng)速率為最大反應(yīng)速率一半時(shí)的底物濃度，單位是 mol/L。 目錄 五、抑制劑 ? 酶的抑制劑 (inhibitor) ? 酶的抑制與變性區(qū)別： ? 抑制劑對酶有一定選擇性 ? 引起變性的因素對酶沒有選擇性 凡能使酶的催化活性下降而不引起酶蛋白 變性的物質(zhì)稱為酶的抑制劑。 ? 定義 目錄 ? 反應(yīng)模式 E+S E+P ES + I ESI + + E S ES ESI E P 目錄 ? 反競爭性抑制 特點(diǎn)： ?抑制劑只與酶－底物復(fù)合物結(jié)合； ?抑制程度取決與抑制劑的濃度及底物的濃度； ?動(dòng)力學(xué)特點(diǎn)： Vmax降低 ， 表觀 Km降低 。 有的酶原可以視為酶的儲存形式。 但酶 底物 抑制劑復(fù)合物 (ESI)不能進(jìn)一步釋放出產(chǎn)物 。 ?酶促反應(yīng)速率最快時(shí)反應(yīng)體系的溫度稱為酶促反應(yīng)的最適溫度 (optimum temperature)。 ? 在其他因素不變的情況下，底物濃度對反應(yīng)速度的影響呈 矩形雙曲線關(guān)系 。 目錄 ? 酶的特異性可大致分為以下 3種類型： ?絕對特異性 (absolute specificity)：只能作用于特定結(jié)構(gòu)的底物，進(jìn)行一種專一的反應(yīng)，生成一種特定結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物 。 目錄 ? 全酶分子中各部分在催化反應(yīng)中的作用 : ?酶蛋白決定反應(yīng)的特異性 ?輔助因子決定反應(yīng)的種類與性質(zhì) 目錄 ?金屬酶 (metalloenzyme) 金屬離子與酶結(jié)合 緊密 ，提取過程中不易丟失。目錄 Enzyme 第 3章 酶 目錄 目錄 生物催化劑在生命活動(dòng)中重要性 酶 /生物催化劑的概念和化學(xué)本質(zhì) 生物催化劑： 是生物體內(nèi)具有催化活性的物質(zhì)。 輔基 (prosthetic group): 與酶蛋白結(jié)合 緊密，不能用 透析或超濾的方法除去 。酶比一般催化劑更有效地降低反應(yīng)的活化能。 目錄 、 單產(chǎn)物反應(yīng)； ， 用單位時(shí)間內(nèi)底物的消耗量和產(chǎn)物的生成量來表示； ， 即底物的消耗量很小 （