【正文】 eous species i free energy of formation of gaseous species i P total pressure T temperature R gas constant i0fG (g)?上式中： i0fG (c)?19 根據(jù)體系限制條件 ——特定元素的原子數(shù)目必然守恒 msj i j i i j ii = 1 i = 1b = a ( g ) n ( g ) a ( c) n ( c )???bj：元素 j在初始混合物中的 mole數(shù) （ j=1， 2， 3……w ） 共有 w個(gè)元素，從而得到 w個(gè)元素的守恒方程 （共有 w個(gè)限制條件 （物質(zhì)守恒 ）） aij：為在分子物種 i中 j元素的原子數(shù) （ B） 例如： CH4中定義 i=1， j=1代表 C； j=2代表 H a11=1， a12=4 C2H6中 i=2， j=1代表 C； j=2代表 H a21=2， a22=6 20 這樣就把解決問題變?yōu)椋? 受 （ B） 限制求 （ A） 式的極小值 有若干方法： Cruise,., Notes on the rapid putation of Chemical equilibrium in plex mixtures.. :3797(1964） Eriksson,G. ,“Thermodynamic studies of high temperature ：2651(1971) …… 21 舉個(gè)實(shí)際例子： Nb－ Ge－ Cl－ H system Wan,., and Spear,.., in : International conference on Chemical Vapor Deposition (, , , eds.) , Electrochemical Society, Princeton NJ(1977). 2H HCl， 2H HCl，Nb Ge2H435N bC l G eC lN bC lxx 23NbC l Ge C l HNb Ge +HC l???可參見圖 7－ 13（ 213 頁 22 對(duì)體系內(nèi)物種進(jìn)行分析： （ g） ： Nb， Ge， H2， Cl2， HCl， H， GeCl， GeCl2， GeCl4， GeH4， GeH3Cl， GeH2Cl2， GeHCl3， Ge2Cl6， NbCl4， NbCl5； （ S） ： ， ， NbCl3， ， ， ， ， NbGe2， Nb， Ge， ——見原文 23 （ III）自由能降低法計(jì)算 （見化工熱力學(xué)書 P538） , 1 2 3( 39。 圖 37(a)取樣分析圖 氣體入口取樣毛細(xì)管（位置可移動(dòng)） 石英反應(yīng)管0x控溫系統(tǒng)電爐 廢氣接真空泵針閥（控制取樣速度）壓