【正文】 G??????? ?分析曲線 4 0 + mG?A B E W M N F D G y d x e z 結(jié)論 ：在自由焓組成曲線上有 駝峰 形狀存在，說明有亞穩(wěn)相存在。 R2OB2O3SiO2旋節(jié)分相 儀器玻璃 使化學(xué)穩(wěn)定性 ? ： 成核－長大機(jī)理 提高玻璃或瓷釉的乳濁度 釉中 亞顯微分相 。 富 B2O3相 90％以上的 Ag、 Cl、 Cu濃縮在此 范圍內(nèi)，局部 AgCl濃度 ?，有利于 析晶。 Si4+的 Z/r大，奪“ O”能 力強(qiáng) 。 (一 ) 自由焓組成曲線 二元系統(tǒng)可能存在的狀態(tài) L L+A B+L A+B A B a、液相 b、固相 (包括兩固相并存 ) c、連續(xù)固溶體 d、部分溶固溶體 e、液相和純固相共存 f、液相和固溶體共存 二元系統(tǒng)自由焓的計(jì)算 )X()()( B、固固 ABA XSBXAX ??由物化知識可得 EmIm GG ????討論 ：在一定溫度下 出現(xiàn)正偏差；表示體系相對理想狀態(tài)則若 ,0G ,1 Emi ????出現(xiàn)負(fù)偏差表示體系相對理想狀態(tài)若 ,0G 1 Emi ????)X()()( B、液液 ABA XLBXAX ??理想混合自由能 混合過剩自由能 )lnln()lnln()lnln(BBAABBAABBAAmXXRTXXXXRTXXRTG??????????? αA=XAγA 活度系數(shù) 二元溶液自由焓組成曲線性態(tài) BABAPTAm RTXXRTXG??lnln)(, ?????)lnln()lnln()lnln(BBAABBAABBAAmXXRTXXXXRTXXRTG???????????)lnln1()( ,22AABAPTAmXXXRTXG??????? ?討論： (1) 兩組分端點(diǎn)區(qū)域 ??????? ? 0, |)(AXPTAmXG??????? ? 1, |)(AXPTAmXG此時(shí)自由焓曲線總是下 凹 。 ：在氣泡的界面易析出含 Fe3+的微晶。要發(fā)生相變必須 過冷。 五、按 成分、結(jié)構(gòu) 的變化分 重構(gòu)式轉(zhuǎn)變 位移式轉(zhuǎn)變 馬氏體轉(zhuǎn)變特點(diǎn) ： 1）相變前后存在習(xí)性平面和晶面定向關(guān)系。 如：單元系統(tǒng)中。 二級相變 實(shí)例 *二 、按 相變 方式分類 成核－長大型相變 ：由程度大，但范圍小的濃度起伏開始發(fā)生 相變，并形成新相核心。 ， ? H0,則 ? T0， 即 T T0， 必須過 熱。 臨界晶核 )/e xp (.n )/e xp (.K0RTGnRTGKm??????且???KV nI ..n i?＝成核速率 原子與晶核碰撞頻率 臨界晶核數(shù) 臨界晶核周圍原子數(shù) 遷移活化能 DPRTGRTGBRTGRTGnnImKmKiV.)e xp ().e xp ()e xp ().e xp (.0??????????? ?P： 受核化位壘影響的成核率因子 D： 受原子擴(kuò)散影響的成核率因子 討論： T 對 IV 的影響。～ t VV ?推導(dǎo)： 相相 ?? ?t=0 V 0 t=? V?=VV ? V? 在 dt 時(shí)間內(nèi)形成新相的粒子數(shù) dtVN ?? VI＝假設(shè)新相為球狀，生長速率 u 為常數(shù)，在 dt 時(shí)間形成新相體積為 3)(34.. utdtVIVNdVV????? ??轉(zhuǎn)變初期 V?＝ V V d tItud VV 3334 ?? ?在 t 時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生的新相的體積分?jǐn)?shù) ?? t V dttuIVV0 3334 ??假設(shè) IV、 u 與 t 無關(guān)。 穩(wěn)定分相 ：分相線和液相線相交 (或 分相區(qū)在液相線上 )，分相后兩相均為熱力學(xué)的穩(wěn)定相。 鐵紅釉：利用多次分相 變色玻璃： AgCl析晶 AgCl含量 % 在均相玻璃中濃度低。 。 (液相線常呈倒“ S”形 ) SiO2 Na2O 三、兩種分相機(jī)理 自由焓－組成曲線分析 Na2O SiO2 T1 a c d b T a c d b G T1 ? ?022???XG點(diǎn) c、 d 節(jié)點(diǎn)，拐點(diǎn) (亞穩(wěn)分相區(qū) )成核－長大區(qū) 不穩(wěn)分相區(qū) (旋節(jié)分相區(qū) ) m n n ac: db: 022???XG “笑” cd: 022???XG “哭” 名詞解釋 ： 穩(wěn)定分相 介 (亞 )穩(wěn)分相 亞穩(wěn)分相區(qū) 旋節(jié)分相區(qū) 成核－長大分相機(jī)理 分相時(shí) 質(zhì)點(diǎn)的運(yùn)動 方式 (1) 成核－長大機(jī)理 C0 ?C??C 早期 中期 終期 正擴(kuò)散 (2) 旋節(jié)分相機(jī)理 早期 中期 終期 C0 ?C?C?負(fù)擴(kuò)散 (3) 分相后玻璃的亞微結(jié)構(gòu) Na2O SiO2 T1 a