【正文】 ?重排 (酸性條件下 ) 二元醇的化學性質 CO HCO H1 , 2 二 醇（ 鄰 二 醇 ）CO HC CO H1 , 3 二 醇CO HC C C1 , 4 二 醇O HO HH O1 , 4 二 醇H 2 S O 4 OH OHH+. .分 子 內 S N 2 反 應OH+O H 2 O H +CO HCO H1 ,2二 醇（ 鄰 二 醇 ）鄰二醇用高碘酸氧化 : HIO4:白色晶體 ,mp 122oC 鄰 二 醇CCO HO HH I O 4 CCOO+ H I O 3 + H 2 O醛 酮CCO HO HCCOO+ H I O3醛 酮+ IOOOO HCCOO+IOOO H H2O五 元 環(huán) 狀高 碘 酸 酯CCOOIOOO H機理 : 相鄰兩羥基必須在空間上接近 H I O 4O HH Oc i s d e c a l i n d i o lOOO HO Ht r a n s d e c a l i n d i o lP b ( O A c ) 4HI O4? 2 H I O 4C H 2 C H C H C H 3O H O H O HC H 2O HO HH C HO+ H COO H +C HH OO HO HC H C H 3H OO HH C C H 3O用途 :根據高碘酸的消耗量推測多元醇所含相鄰醇羥基的數目 ?羥基醛或 ?羥基酮也能發(fā)生相似的反應 R C C HOR 39。 X R O R 39。 仲醇 ?酮 不影響雙鍵或叁鍵 NC r O 3 + H C l +NH+C r O 3 C l P C C ( 桔 紅 色 固 體 )C H 2 O HP C CC HO香 葉 醇( 有 甜 玫 瑰 香 氣 )香 葉 醛P C C薄 荷 醇( 有 薄 荷 味 )C H 3O HC H ( C H 3 ) 2HC H 3OC H ( C H 3 ) 2薄 荷 酮薄荷 ?歐芬腦爾 (Oppenauer)氧化 CH 3 CC H 3HO A l 3 +3CH 3 CC H 3C H 3O A l 3 +3異 丙 醇 鋁 叔 丁 醇 鋁仲 醇R C H O HR 39。 SOOO H鉻 酸 酯c h r o m a t e e s t e r磷 酸p h o s p h o r i c a c i d磺 酸s u l f o n i c a c i dR 39?；旌厦训拿麨橐淮螌懗鰞蓚€烴基 +“醚” . 命名 C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3乙 氧 基 乙 烷( e t h o x y e t h a n e )C H 3 O C C H 3C H 3C H 32 甲 基 2 甲 氧 基 丙 烷( 2 m e t h o x y 2 m e t h y l p r o p a n e )系 統(tǒng) 命 名 :普 通 命 名 : ( 二 ) 乙 醚( d i e t h y l e t h e r )甲 基 叔 丁 基 醚( t e r t b u t y l m e t h y l e t h e r )C H 3 O C H 2 C H 2 C H 2 O H3 甲 氧 基 丙 醇( 3 m e t h o x y p r o p a n o l )環(huán) 戊 氧 基 苯( c y c l o p e n t y l o x y b e n z e n e )O?環(huán)醚 :“環(huán)氧” +母體烴或看作芳香族含氧雜環(huán)化合物的衍生物命名 O環(huán) 氧 乙 烷( e p o x i d e )O環(huán) 氧 丙 烷( e p o x y p r o p a n e )O1 , 3 環(huán) 氧 丙 烷( 1 , 3 e p o x y p r o p a n e )OO1 , 4 二 氧 六 環(huán)( 1 , 4 d i o x a n e )O四 氫 呋 喃( t e t r a h y d r o f u r a n , T H F )O呋 喃( f u r a n )?冠醚 :環(huán)中碳原子總數 + “” +“冠” + “”+環(huán)中氧原子數 O OOOO1 5 冠 5( 1 5 c r o w n 5 )OOOOOO1 8 冠 6( 1 8 c r o w n 6 )18冠 6 K+Diameter 選擇性絡合 Diameter 結構與化學性質 ORR 39。 R醛( a l d e h y d e )酮( k e t o n e )?與甲醛反應 ?伯醇 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 M g B r + H 2 C O( C H 3 C H 2 ) 2 O( 1 )( 2 ) H 3 O +C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 CHHO H甲 醛格 氏 試 劑 伯 醇?與醛反應 ?仲醇 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 M g B r +( C H 3 C H 2 ) 2 O( 1 )( 2 ) H 3 O +C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 CHC H 3O H醛格 氏 試 劑 仲 醇C H 3 C HO?與酮反應 ?叔醇 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 M g B r +( C H 3 C H 2 ) 2 O( 1 )( 2 ) H 3 O +C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 CC H 3C H 3O H酮格 氏 試 劑 叔 醇C H 3 C C H 3OCORM g XCO M g + XR醇 鹽H + , H 2 OCO HR+ M gX O H格 氏 試 劑 與 羰 基 化 合 物 的 反 應 : 碳 鏈 增 長C H 3 CC H 2 C H 2 C H 3O HC H 2 C H 3如何由格氏試劑和羰基化合物合成 ? Elias James Corey USA Harvard University 1990 C H 3 CC H 2 C H 2 C H 3O HC H 2 C H 3來 自 于 格 氏 試 劑來 自 于 羰 基 化 合 物d i s c o n n e c t i o nC H 3 CC H 2 C H 2 C H 3OM g B r C H 2 C H 3+??逆合成分析 醚 (ether):醇分子羥基 氫原子被烷基 取代所形成的化合物 ,通式 R－O－ R’. 黃花蒿 OOOOOHC H 3HC H 3HH 3 C青 蒿 素( a r t e m i s i n i n )抗 瘧 藥乙 醚(d ie th y l e th e r)麻 醉 藥OC 2 H 5 C 2 H 5利用箭毒蛙毒素狩獵 南美洲箭毒蛙 H OH 3 CONC H 3H OOH 3 C HOONHH 3 CC H 3箭 毒 蛙 毒 素( b a t r a c h o t o x i n )根據氧原子兩端所連接基團的類別不同 :簡單醚 (對稱醚 )。主鏈從靠近羥基的一端開始編號 ,在“某”字前標出羥基的位次 。OO H +? ? 羥 基 醛2 H I O 4+R C H C HO H O HCOH R C HOH C O HO2H I O 4 C H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H OO?問題 頻哪醇重排 : H 2 S O 4CO HH 3 CC H 3CO HC H 3C H 3 CC H 3H 3 CC H 3COC H 3 + H 2 O頻 哪 醇( p i n a c o l )頻 哪 酮( p i n a c o l o n e )機理 : CO HH3CC H3CO HC H3C H3CC H3H3CC H3COC H3H+CO HH3CC H3COC H3C H3HH+CO HH3CC H3CC H