【正文】 低了半導(dǎo)體對可見光的光譜響應(yīng)，但寬帶隙結(jié)構(gòu)又提高了光生載流子的能量和反應(yīng)能力。 ? 在這個尺度范圍內(nèi)，電子波函數(shù)的相關(guān)長度與體系的特征尺寸相當，或者說，固體顆粒的尺度與第一激子的德布洛依半徑相當，電子的波動性在電子輸運過程中得到充分的展現(xiàn)。 ? 其次，隨著納晶粒子粒粒徑的減小，比表面則急劇增高，如粒徑為 10nm時，比表面為 90m2/g，粒徑為 5 nm時，比表面增至 180 m2/g，粒徑再下降到 2 nm時，比表面猛增至 450 m2/g，這種巨大的表面積亦為光催化的反應(yīng)的進行提供了有利條件。 銳鈦礦的帶隙為 ，而金紅石為 . TiO2中被電子完全填充能帶的最高能級（價帶頂 E+）由 O2p軌道組成，而未填滿的導(dǎo)帶則由 Ti3d、 Ti4s、 Ti4p軌道組成，其中 Ti3d軌道對應(yīng)導(dǎo)帶的最低能級（即導(dǎo)帶底 E）。 納米 TiO2的液相制備方法 ? 以金屬醇鹽 M(OR)n(如 Ti(OBu)4)水解法為例 ， 簡單描述納米 TiO2的生成機理： ? （ 1） 醇鹽 M(OR)n分步與水反應(yīng) ? M(OR)n+H2O→M(OR)n 1OH+ROH 直至全生成 M(OH)n ? （ 2） 聚合反應(yīng)包括： ? A：脫水反應(yīng)： MOH + HOM → MOM + H2O ? B：脫醇反應(yīng)： MOR + HOM → MOM + ROH ? 通過上述反應(yīng)，溶膠形成大分子網(wǎng)絡(luò)而凝膠化，將其中低分子化合物除去后，體積大大收縮最終生成（ MO2） n粒子。式中， AA， AR分別為 A， R相的主峰面積。 20 22 24 26 28 300100200300400500600700800900100011001200O2 T h e ta T 2 0 0 T 3 0 0 T 4 0 0 T 5 0 0 T 6 0 0 T 7 0 0 T 8 0 0 T 9 0 0 T 1 0 0 0 丙烯酸修飾的 TiO2的 XRD 譜 當溫度達 500℃ 時 ,譜峰顯示樣品為 ATiO2結(jié)構(gòu) ((101)衍射， 2θ=)。 ? Degussa P25 TiO2的制備 ： 在高于 1200℃ 的高溫火焰中，在 H O2參與下將 TiCl4水解而制得，所得產(chǎn)品再用過熱蒸汽處理以除去表面的 HCl。板鈦礦型（ Brookite）基本沒有光催化活性。時， Eg則增加到 ，變?yōu)閷捊麕О雽?dǎo)體（右圖）。 ? 納米材料主要由納米晶粒和晶粒界面兩部分組成。 超微粒的體效應(yīng) ? 納米顆粒體積小，所含的原子數(shù)目少，它的粒徑小于大塊材料的空間電荷層的厚度，或者說常規(guī)半導(dǎo)體材料界面的能帶彎曲已退化至接近平帶狀態(tài)。 TiO2的表面缺陷和表面性質(zhì) ? 一般來說，大多數(shù)氧化物半導(dǎo)體在一定溫度和氣氛中焙燒后