【正文】 ?MnnPR ?????21222 電子 (29) )1( 21 Xnn ???溶(210) 同樣，從 (29)式可以推導(dǎo)得無(wú)限稀釋時(shí)，溶質(zhì)的摩爾折射度的公式： 12211211122121202 )2(621l i m2 ???????????????nMnMMnnRRPX電子 (211) 上述 (210)、 (211)式中， n溶 是溶液的折射率，是溶劑的折射率， γ是與 n溶 X2直線斜率有關(guān)的常數(shù)。 P誘導(dǎo)與外電場(chǎng)強(qiáng)度成正比 ， 與溫度無(wú)關(guān) 。d (21) 式中 ， 是正負(fù)電荷中心所帶的電量； 為正負(fù)電荷中心之間的距離； 181。=q 顯然 P誘導(dǎo)可分為二項(xiàng) ， 即電子極化度 P電子和原子極化度 P原子 ， 因此P誘導(dǎo) =P電子 +P原子 。所以一般總是在高頻電場(chǎng)下測(cè)定極性分子的電子極化度 P電子 。 極化作用形成一反向電場(chǎng) ， 如圖 (23)所示 ， 因而抵消了一部分外加電場(chǎng) 。標(biāo)CdCCC ?? 標(biāo)標(biāo)39。樣CdC樣C0/ CC 樣??(4) 作 ε—X2圖 ， 由直線斜率求得 α； 作 ρ—X2圖 ， 由直線斜率求得 β； 作 n—X2圖，由直線斜率求得 γ。 電容池插在小電容測(cè)量?jī)x的插孔上呈現(xiàn)的電容 Cx可看作電容池兩電極間的電容 Cd 和 C0整個(gè)測(cè)試系統(tǒng)中的分布電容并聯(lián)所構(gòu)成 , 即 Cx=C0+Cd ， 顯然 ， C0 值隨介質(zhì)而異 ， 而 Cd 是一個(gè)恒定值 。 (4) 介電常數(shù)的測(cè)定：介電常數(shù)是通過(guò)測(cè)定電容計(jì)算而得的 。溶液法的基本想法是，在無(wú)限稀釋的非極性溶劑的溶液中，溶質(zhì)分子所處的狀態(tài)和氣相時(shí)相近，于是無(wú)限稀釋溶液中溶質(zhì)的摩爾極化度 P2∞，就可以看作為 (24)式中的。2 的值成正比，與絕對(duì)溫度 T成反比。 【 實(shí)驗(yàn)提要 】 (1) 偶極矩與極化度：分子結(jié)構(gòu)可以近似地看成是由電子云和分子骨架 (原子核及內(nèi)層電子 )所構(gòu)成 。 ， 可以了解分子結(jié)構(gòu)中有關(guān)電子云的分布和分子的對(duì)稱性 ， 可以用來(lái)鑒別幾何異構(gòu)體和分子的立體結(jié)構(gòu)等 。當(dāng)交變電場(chǎng)的頻率進(jìn)一步增加到＞ 1015秒 1的高頻 (可見(jiàn)光和紫外頻率 ) 時(shí) ,極向分子的轉(zhuǎn)向運(yùn)動(dòng)和分子骨架變形都跟不上電場(chǎng)的變化此時(shí)極性分子的摩爾極化度 P等于電子極化度 P 電子 。 溶液法測(cè)溶質(zhì)偶極矩與氣相測(cè)得的真