【正文】 如鹵代烴等； ④ 氧的有機物，如醇、酚、醛、酮、酸、酯等； ⑤ 烴類，如烷、烯、炔烴以及芳香烴等。 高溫灼燒法產(chǎn)生的惡臭廢氣 [6]具有煙氣量大 ,臭氣濃度較低 , 溫度高的特點 。終于使骨質(zhì)瓷在中國誕生。 骨質(zhì)瓷用料考究，制作精細(xì)，標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格，它的規(guī)整度、潔白度、透明度、熱穩(wěn)定性等諸項指標(biāo)均要求極高。 I 骨瓷燒制過程 的除臭問題 摘 要 骨瓷是骨質(zhì)瓷的簡稱，學(xué)名骨灰瓷，是以動物的骨炭、粘土、長石和石英為基本原料，經(jīng)過高溫素?zé)偷蜏赜詿齼纱螣贫傻囊环N瓷器。由于高檔骨質(zhì)瓷工藝復(fù)雜，制作較普通日用瓷困難，其生產(chǎn)技術(shù)只是近年才得以普及。 骨瓷的制造過程 （ 1） 原料 [4] 優(yōu)良的骨瓷乃是在以長 石、珪石黏土為主要原料的原料中大量的加入含雜質(zhì)較少的牛骨灰所作成的成形：由于原料中含有大量的骨粉，使得土的黏性變小、故在制作過程中，成形制作需格外的細(xì)心。悶燒法產(chǎn)生的惡臭廢氣具有煙氣較大 , 臭氣濃度較高 , 溫度高的特點 。 除硫化氫和氨外，惡臭物質(zhì)大都為有機物。另有一些有機物如苯酚 (C6H5OH)、甲醛 (HCHO)、丙酮 (C2H6C=O)和酪酸 (C3H7COOH)等 ,其分子結(jié)構(gòu)雖 不含硫，但含有羥基、醛基、羰基和羧基，也散發(fā)各種臭味，起 “ 發(fā)臭團 ” 的作用。 ⑤ 拉曼 (Raman)效應(yīng) 當(dāng)一單色光（例如從汞蒸氣燈發(fā)出的綠色光）被一種純物質(zhì)散射時，散射光的波長總是大于或小于原來單色光的波長，這種效應(yīng)稱拉曼 (Raman)效應(yīng)，其波長變化的量稱為拉曼位移。 惡臭氣體 對人體 的危害 迄今為止，有 4000 多種惡臭物質(zhì)僅憑人的嗅覺即能 感覺到。在高濃度污染物突然作用下，有時可能造成急性中毒，甚至死亡。 美國環(huán)保局將惡臭歸類為非標(biāo)準(zhǔn)污染物，因而尚無 控制的聯(lián)邦法規(guī)。 標(biāo)準(zhǔn)的 實施 （ 1） 排污單位排放（包括泄漏和無組織排放）的惡臭污染物，在排污單位邊界上規(guī)定監(jiān)測點（無其他干擾因素）的一次最大監(jiān)督值（包括臭氣濃度）都必須低于或等于惡臭污染物廠界標(biāo)準(zhǔn)值。識別閾值（ RTV）是使嗅覺勉強辨認(rèn)臭氣特點或臭氣物質(zhì)的最小臭氣物質(zhì)濃度。 惡臭指數(shù) OI 是為使 ODC 數(shù)據(jù)符合韋伯 費希納定律、容易標(biāo) 準(zhǔn)化等原因而制定的， 13 可用惡臭指數(shù)表達(dá) ODC 數(shù)據(jù)。采樣前必須檢查容器是否漏氣，有漏氣采集的樣品中將混有漏入的氣體。要注意沖擊式吸收并不適合惡臭氣體的采集，這是由于惡臭物質(zhì)分子量都不大，因而慣性小，容易隨空氣一起跑掉。采氣速率可在 ～ (細(xì)管 )和 2～ 5L/min(粗管 )范圍內(nèi)選擇。常用的制冷劑有冰、冰 食鹽、干冰、干冰 乙醇等 (表 41)。 氣態(tài)樣品的前處理 氣態(tài)樣品主要應(yīng)用于感官法分析和高濃度樣品直接對氣相色譜儀進樣。一級熱脫附產(chǎn)生比較寬的色譜峰，分離度低，只能用于沸點范圍窄的樣品 (如苯系物 )，不能用于復(fù)雜樣品的分離測定。例如，采用涂漬草酸的玻璃細(xì)珠作為吸附劑，采集惡臭污染源中的三甲胺。第二級吸附使用少量吸附劑 (20～ 50mg)在低溫下進行吸附。三點比較式臭袋法采用的是靜態(tài)稀釋法，可遵照 GB/T14675— 93《空氣質(zhì)量 惡臭的測定 三點比較 式臭袋法》執(zhí)行。此種方法常適用于氣相色譜 質(zhì)譜法分析的樣品采集。吸附管的富集作用與氣相色譜柱的作用原理相類似。對于惡臭氣體吸收效率較高的是多孔玻板吸收瓶，氣體經(jīng)過多孔玻板后被分散成許多細(xì)小的氣泡，與吸收液接觸的表面積大大增加，因此提高了吸收效率。它是將樣品袋置于一個能夠密封的桶狀容器中，通過真空泵將桶內(nèi)的空氣抽出，造成樣品袋外的壓力低于樣品袋內(nèi)的壓力，這樣被采集的氣體就進入樣品袋中。有關(guān) OER 值與公害關(guān)系的大致情況詳見表 36。 表 33 惡臭強度的等級劃分 臭氣強度 臭味狀態(tài) 污染程度 0 無臭 清潔、無臭 1 感覺 閾 值 清潔 2 識別 閾 值 較清潔 3 易感覺的氣味 輕度污染 4 較強的氣味 污染 5 強 烈的氣味 嚴(yán)重污染 為使儀器分析得到的結(jié)果也能以這種強度分級法表示，不少文獻(xiàn)報道了惡臭物質(zhì)濃度和惡臭強度的關(guān)系。 （ 3） 排污單位經(jīng)排水排出并散發(fā)的惡臭污染物和臭氣濃度必須低于或等于惡臭污染物廠界標(biāo)準(zhǔn)值。美國海灣地區(qū)、舊金山等地分別規(guī)定了各自的惡臭物質(zhì)，并依儀器分析方法規(guī)定了 本地區(qū)的排放標(biāo)準(zhǔn)，某些地區(qū)則以官能法分別制定了污染源排放標(biāo)準(zhǔn)或不同行政區(qū)的惡臭標(biāo)準(zhǔn)值。 惡臭對社會和經(jīng)濟的影響 在社會影響方面 [14]，惡臭污染造成居住環(huán)境惡化，引發(fā)居民對排污單位的不滿情緒，在惡臭污染較嚴(yán)重時，頻繁的投訴和上訪事件導(dǎo)致社會的不安定。有些惡臭物質(zhì)隨廢水、廢渣進入水體后，不僅使水散發(fā)出臭味，而且使魚類等水生生物也發(fā)出惡臭而不能食用。而人們通常認(rèn)為物 質(zhì)的氣味取決于分子內(nèi)部的振動。 從表 21 可看出，硫系惡臭物質(zhì)涉及的行業(yè)廣泛，在各種惡臭 物質(zhì)污染中影響是最大的。 VOCs 指碳?xì)浠衔锛捌溲苌铩? 圖 11 回轉(zhuǎn)窯 圖 12 立式窯 3 第 2章 惡臭氣體簡述 惡臭的概念 惡臭 [7]指凡是能刺激人的嗅覺器官，普遍引起不愉快或厭惡、損害人體健康的氣味。 ② 其后進行形狀彎曲及尺寸的檢查，研磨表面后以噴霧器噴上釉藥，入窯進行1150℃ 的釉燒。 骨質(zhì)瓷產(chǎn)生于英國的一個高檔瓷種，距今已有 300多年的歷史。根據(jù)《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》惡臭污染物為一些 刺激嗅覺器官引起人們不愉快及損害生活環(huán)境的氣體物質(zhì)，并提出污染排放控制標(biāo)準(zhǔn)值。spode)，亦有說為 別 的。 由當(dāng)時的唐山第一瓷廠研制成功。 悶燒法以煤為助燃劑 , 在骨頭中摻入一定比例的煤 , 通過煤的燃燒使骨頭中的可燃物燃燒或揮發(fā) , 以達(dá)到炭化的目的。地球上存在的 200 多萬種化合物中，1∕5具有氣味，約有 1 萬種為重要的惡臭物質(zhì)。若再改變某些化合物分子結(jié)構(gòu)中 S 的位置，其臭味的性質(zhì)也會改變。但是，還沒有充分理由說明為什么氣味物質(zhì)對紅外線吸收波段的吸收比對紫外光和可見光吸收波段的吸收更為明顯。 從式 (21)推算出，即使將惡臭物質(zhì)去除 90%，人的感覺認(rèn) 為只去除了 50%。 ⑥ 影響精神狀態(tài) 惡臭使人煩躁不安，思想不集中，工作效率降低，判斷力和記憶力下降，影響大腦的思 維活動。該法還規(guī)定，各都、道、府、縣要根據(jù)防治法指定限制區(qū)，并在國家規(guī)定的范圍內(nèi)，制定各種惡臭物質(zhì)的限制標(biāo)準(zhǔn)。 表 31 惡臭污染物廠界標(biāo)準(zhǔn)值 序號 控制項目 單位 一級 二級 三級 新擴改建 現(xiàn)有 新擴改建 現(xiàn)有 1 氨 mg/m3 2 三甲胺 mg/m3 3 硫化氫 mg/m3 4 甲硫醇 mg/m3 5 甲硫醚 mg/m3 6 二甲二硫 mg/m3 7 二硫化碳 mg/m3 10 8 苯乙烯 mg/m3 14 19 9 臭氣濃度 無量綱 10 20 30 60 70 （ 2）惡臭污染物發(fā)放標(biāo)準(zhǔn)值，見表 32。 惡臭強度標(biāo)準(zhǔn) 1972年，日本公害對策審議會根據(jù) 6級分類法，規(guī)定將惡臭強度控制在不超過 ～ 級，具體限 制值按地區(qū)不同而分別規(guī)定 ，見表 33。臭氣濃度（ ODC）與儀器分析濃度結(jié)果相關(guān)聯(lián)的關(guān)系式為： 臭氣濃度（ ODC）＝儀器分析濃度／嗅覺閾濃度 (37) 注意，臭氣濃度與臭氣物質(zhì)濃度是兩個不同的概念，前者是稀釋倍數(shù)（無量綱），而后者的單位是 mg/L。注射器使用前要檢查其磨口的密封性，如有定量要求，需進行刻度校準(zhǔn)。也是最常用的惡臭氣體的濃縮采樣法。有動力的固體吸附采樣法的顯著優(yōu)點是氣體樣品沒有與抽氣泵接觸，不存在被污染的問題?；蚍胖迷诒O(jiān)測點，連續(xù)地采樣，作為環(huán)境空氣質(zhì)量的評價。在整個工作過程中必須采取必要的安全防范措施。同時必須注意配制顯色試劑的藥品的質(zhì)量，純度不達(dá)要求、過期變質(zhì)的藥品絕對不可使用。例如測定環(huán)境空氣中的苯系物，可用活性炭吸附，二硫化碳洗脫，但作為洗 脫劑的二硫化碳必須經(jīng)過凈化處理，以除去作為雜質(zhì)的苯和甲苯，或者使用高純級別二硫化碳。 目前國外分析儀器制造商已經(jīng)推出與氣相色譜儀、氣質(zhì)聯(lián)用儀配套使用的熱脫附裝置，這將是惡臭分析的解決方案之一。一種是用 ～ 1ml 的氣密 17 性 (gas tight)注射器吸樣后進樣，另一種是通 過六通閥用定量管進樣。在空管時，制冷溫度至少要低于組分沸點80～ 100℃ ，否則效果差。此時如繼續(xù)抽氣，吸附量不會再增加，而采樣的氣體體積仍在增加，這會給測定最終結(jié)果的計算帶來不確定性。這樣既選擇性地吸收了空氣中的氨，又使氨得到了富集，完成了存在形態(tài)的轉(zhuǎn)變，便于保存和運輸，送到實驗室即可進行特征的顯色反應(yīng)和分光光度分析。 吸收或吸附采樣法 吸收或吸附采樣法 [21]所得到樣品不再是氣體狀態(tài)，而是被吸收 (吸附 )在液體或固體介質(zhì)中的惡臭組分和其他一些同時被吸收 (吸附 )下來的組分。 表 37 愉快 厭惡 9 級分類法 級數(shù) 愉快 /厭惡 級數(shù) 愉快 /厭惡 +4 極愉快 1 稍感不快 +3 非常愉快 2 不快 +2 愉快 3 非常不快 +1 稍感愉快 4 極端不快 0 一般 14 第 4章 惡臭樣品的采集與前處理 惡臭氣體的采集方法 鑒于惡臭分析的特殊性，惡臭的采樣應(yīng)適合不同分析 方法的需要。 Y=a+blg(X/X0) (33) 式中 X0為嗅覺 閾 值， 106。有組織排放源的監(jiān)測采樣點應(yīng)為臭氣進入大氣的排氣口，也可以在水平排氣道和排氣 筒 下部采樣監(jiān)側(cè)，測得臭氣濃度或進行換算求得實際排放量。 引用標(biāo)準(zhǔn) GB 3095 大氣環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB 12348 工業(yè)企業(yè)廠界噪聲標(biāo)準(zhǔn) GB/T 14675 空氣質(zhì)量 惡臭的測定 三點比較式臭袋法 GB/T 14676 空氣質(zhì)量 三甲胺 的測定 氣相色譜法 GB/T 14677 空氣質(zhì)量 甲苯、二甲苯、苯乙烯的測定 氣相色譜法 GB/T 14678 空氣質(zhì)量 硫化氫 、甲硫醇、 甲硫醚 、二甲二硫的測定 氣相色譜法 GB/T 14679 空氣質(zhì)量 氨的測定 次氯酸鈉－水楊酸分光光度法 GB/T 14680 空氣質(zhì)量 二硫化碳的測定 二乙胺分光光度法 （ 1） 惡臭污染物 指一切刺激嗅覺器官引起人們不愉快及損壞生活環(huán)境的氣體物質(zhì)。 在經(jīng)濟的影響方面，由于惡臭物質(zhì)的影響使部分行業(yè)從業(yè)人員減少，工作效率降低，從而導(dǎo)致社會經(jīng)濟狀態(tài)下降；內(nèi)外資向該地區(qū)投資將減少，使地域性經(jīng)濟發(fā)展受到抑制。這表現(xiàn)在以下幾個方面。其他不具有該數(shù)值拉曼位移的物質(zhì)，沒有硫醇的特殊臭味。 表 21 惡臭物質(zhì)的主要來源 物質(zhì)名稱 主要來源 硫化氫 牛皮紙漿、煉油、煉焦、天然氣、石油化工、煉焦化工、煤氣、糞便處理、二硫化碳的生產(chǎn)或加工 硫醇類 牛皮紙漿、煉油、煤氣、制藥、農(nóng)藥、合成樹脂、合成橡膠、合成纖維、橡膠加工 硫醚類 牛皮紙漿、煉油、農(nóng)藥、垃圾處理、生活污水下水道 氨 氮肥、硝酸、煉焦、糞便處理、肉類加工、禽畜飼養(yǎng) 胺類 水產(chǎn)加工、畜產(chǎn)加工、皮革、骨膠、石油化工、飼料 吲哚類 糞便處理、生活污水處理、煉焦、屠宰牲畜、糞便堆積發(fā)酵、肉類和其他蛋白質(zhì)腐爛 硝基化合物 燃料、炸藥 烴類 煉油、石油化工、煉焦、電石、化肥、內(nèi)燃機排氣、涂料、溶劑、油墨、印刷 醛類 煉油、石油化工、醫(yī)藥、內(nèi)燃機排氣、垃圾處理、鑄造 醚類 溶劑、醫(yī)藥、合成纖維、合成橡膠、炸藥、照相軟片 醇類 石油化工、林產(chǎn)化工、合成材料、釀造、制藥、合成洗滌劑、油脂加工、肥皂、皮革制造、合成香料 酚類 鋼鐵廠、焦化廠、染料、制藥、合成材料、合成香料、溶劑、涂料、油脂加工、照相軟片 脂類 合成纖維、合成樹脂、涂料、膠黏劑 脂肪酸類 石油化工、油脂加工、皮革制造、肥皂、合成洗滌劑、釀造、制藥、香料、食物腐爛、糞便處 理 有機鹵素衍生物 合成樹脂、合成橡膠、溶劑、滅火器材、制冷劑 5 惡臭氣體物的污染特征及危害 惡臭氣體物的 自身特性 惡臭氣體作為世界七大環(huán)境公害之一，從大氣污染中單獨分離出來，說明其具有自身的特點 [12]。 1992 年，在土耳其召開的關(guān)于工農(nóng)業(yè)廢棄物管理問題的國際研討會上，許多專家一致呼吁，對于惡臭不必說哪種有害、哪種無害，僅僅因其存在就構(gòu)成了公害。尤其在西方發(fā)達(dá)國家 ，關(guān)于惡臭的投訴案件已經(jīng)僅次于噪聲污染，居第二位。 骨炭的性質(zhì) 一種無定形碳 ,含 7％～ 11％ 的碳、約 80％ 的磷酸鈣和其他無機鹽。 骨質(zhì)瓷是英國皇家專用瓷器也是中南海的指定用瓷，它是目前世界上公認(rèn)的高檔瓷種。對各種處理方法和技術(shù)的未來發(fā)展趨勢進行了展望。特征 一 ：骨炭含量 36%以上（國家標(biāo) 準(zhǔn)） ； 特征二：經(jīng)過二次燒 制 而成（ 素?zé)?，釉燒）。骨質(zhì)瓷各種中西餐具以其高質(zhì)量、高 格調(diào)、