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賈洲平畢業(yè)論文ag-agcl-季銨化殼聚糖_orec_tio2復(fù)合膜光催化降解有機(jī)污染物的研究(留存版)

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【正文】 鼓風(fēng)干燥箱: 101A1B 型,上海實(shí)驗(yàn)儀器廠有限公司;電熱恒溫水浴鍋: DK981 型,天津市泰斯特儀器有限公司;電動(dòng)攪拌器: JJ1 型,常州國(guó)華電氣有限公司;數(shù)控超聲波:KQ5200DE 型,昆山 市超聲儀器有限公司;精密電子天平: BS 224 S 型,賽多利斯科學(xué)儀器(北京)有限公司;傅立葉變換紅外光譜儀: IRPRESTIGE21 型,日本島津制作所;紫外可見分光光度計(jì): 型,差熱掃描量熱儀: Q100 型,美國(guó);掃描電鏡: JSM6380型, JSM 公司;馬弗爐: MF900型, 南京高溫儀器生產(chǎn)廠。 插層法分為三種:① 插層聚合:將單體或插層劑插層于具有層狀結(jié)構(gòu)的云母類硅酸鹽中,然后單體或插層劑在硅酸鹽的片層之間聚合。衣康酸及其酯類是生產(chǎn)化纖、藥物、塑料、橡膠、表面活性劑、合成樹脂、無毒食品包裝材料、粘著劑、除草劑、除垢劑等的工業(yè)原料。 抗菌陶瓷 在 20 世紀(jì) 80 年代末,工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家在醫(yī)院、餐廳、高級(jí)住宅率先使用了抗菌陶瓷。 二氧化鈦 的應(yīng)用 二氧化鈦?zhàn)鳛橐环N高效、無毒的光催化劑,在環(huán)保領(lǐng)域的應(yīng)用越來越受到人們的廣泛關(guān)注和重視。二氧化鈦性質(zhì)穩(wěn)定,大量用作油漆中的白色顏料,它具有良好的遮蓋能力,和鉛白相似,但不像鉛白會(huì)變黑;它又具有鋅白一樣的持久性。微粒狀碳質(zhì)散布于累托石顆粒表面 , 粒度非常小 , 與粘土間的吸引力較大 , 不能有效提純分離。 理想醫(yī)用敷料不僅可以保護(hù)傷口不受二次損傷、使傷口保持恒定的溫度、提供有利于傷口愈合的濕潤(rùn)環(huán)境、防止水分和體液的過度散失、能吸收多余滲出液,還 應(yīng)具備良好的通透性、防止微生物、有害微粒及其他有害物質(zhì)感染傷口和加速組織修復(fù)過程等性能 [2, 3]。現(xiàn)如今,新型敷料普及于英、美等國(guó)家,種類也非常豐富。無機(jī)物的強(qiáng)度比高分子化合物的強(qiáng)度高得多,因此,將水凝膠與無機(jī)物復(fù)合,有利于提高吸水劑的強(qiáng)度。其中最常用的方法是酸堿法,但此法仍存在許多問題,如酸堿性過強(qiáng)、降解速度慢、降解產(chǎn)物聚合度低、產(chǎn)物純化難、生產(chǎn) 成本高等。該反應(yīng)易于發(fā)生在 C6 位值上,另外用于制備陽離子移植共聚物。 3 1 文獻(xiàn)綜述 殼聚糖 概述 殼聚糖 (chitosan)是由自然界廣泛存在的幾丁質(zhì) (chitin)經(jīng)過脫乙酰作用得到的,化學(xué)名稱為聚葡萄糖胺 (14)2氨基 BD 葡萄糖,自 1859 年,法國(guó)人 Rouget 首先得到殼聚糖后,這種天然高分子的 生物官能性和相容性、血液相容性、安全性、微生物降解性等優(yōu)良性能被各行各業(yè)廣泛關(guān)注,在醫(yī)藥、食品、化工、化妝品、水處理、金屬提取及回收、生化和生物醫(yī)學(xué)工程等諸多領(lǐng)域的應(yīng)用研究取得了重大進(jìn)展。金紅石型二氧化鈦比銳鈦型二氧化鈦穩(wěn)定而致密,有較高的硬度、密度、介電常數(shù)及折射率,其遮蓋力和著色力也較高。通過紫外一可見光光譜分析和活性自由基的分析,探討了制備的光催化劑對(duì)有機(jī)污染物的降解機(jī)理。但 TiO2也有其自身局限性,如禁帶寬度大,需在近紫外光下才能激發(fā)電子產(chǎn)生電子空穴時(shí),對(duì)太陽光的利用率僅占 4%,且易于復(fù)合。此外殼聚糖化學(xué)穩(wěn)定性良好,但吸濕性較強(qiáng),遇水易分解;無毒無害, 具有優(yōu)良的生物相容性,可被溶菌酶等溶解,可生物降解,其代謝產(chǎn)物無毒,且能被生物體完全吸收。在堿性條件下C6 上的羥基可以發(fā)生如下反應(yīng):羥乙基化 ——?dú)ぞ厶桥c環(huán)氧乙烷進(jìn)行反應(yīng),可得羥乙基化的衍生物。將預(yù)處理后的蝦、蟹殼置于 5%稀鹽酸中室溫下浸泡 2h,然后過濾、水洗至中性; ③ 消化:去除原料中蛋白質(zhì)和脂肪。這類天然高分子蛋白質(zhì)在蛋白酶的作用下加水能夠分解,能接受 endo 型、 exo 型等多種酶的作用,這些作用一般具有獨(dú)特的 基質(zhì)特異性,而微生物 7 產(chǎn)生的酶基質(zhì)特異性還比較廣。但這類敷料沒有吸收性能,不適用于滲液多的創(chuàng)面。目前,累托石已應(yīng)用在醫(yī)藥保健材料、吸附劑、膠體涂料、高溫潤(rùn)滑脂和催化材料等方 面。天然礦物具有儲(chǔ)量豐富、價(jià)廉易得、制備方法簡(jiǎn)單、可再生、高化學(xué)活性和生物穩(wěn)定性、可去除水中的無機(jī)和有機(jī)污染物等諸多優(yōu)點(diǎn)。關(guān)于可溶性鈦化合物的研究至今還沒有結(jié)論。 防霧、自清潔功能 TiO2 薄膜在光照下具有超親水性和超永久性,因此其具有防霧功能。 抗菌涂料 涂料的抗菌處理是提高環(huán)境衛(wèi)生的重要手段,抗菌涂料可使附著其表面的細(xì)菌及霉菌失活,還可起到凈化空氣的作用。 它具有活潑的化學(xué)性質(zhì),可自身聚合 或 與其他單體聚合 ; 能進(jìn)行各種加成反應(yīng) , 酯化反應(yīng)和聚合反應(yīng) 。 插層工藝簡(jiǎn)單,原料來源豐富、價(jià)廉。靜置 24h,離心,洗滌 ,在烘箱中于 80oC 下干燥,研磨。 累托石的鈉化:取一定量煅燒過的累托石配成 15%懸浮液,加入累托石質(zhì)量的 3%鈉化劑焦磷酸鈉,在 60℃溫度下攪拌反應(yīng) 12 h 后抽濾,濾餅用去離子水反復(fù)洗滌,抽濾,干燥得鈉 化累托石 (Na+REC)。將 ② 加入 ① 中,攪拌 1 小時(shí)。 該凝膠膜具有 特殊光澤、光滑透明,吸水快、耐鹽性好、保水能力強(qiáng)、凝膠強(qiáng)度好、無毒害、易降解及成本低等優(yōu)點(diǎn),并且吸液后仍能保持膜狀結(jié)構(gòu),是一種新型生物材料,可以應(yīng)用于生物、醫(yī)藥、食品等領(lǐng)域。聚合物與粘土達(dá)到分子水平的復(fù)合,增加了聚合物與粘土的界面相互作用,從而使復(fù)合材料具有卓越的力學(xué)性能。 衣康酸概述 衣康酸( Itaconic Acid)是一種無毒不飽和二元有機(jī)酸的生物試劑,其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。纖維中摻加二氧化鈦制成的產(chǎn)品比一般的抗菌織物具有更強(qiáng)的抗菌效果和更多的耐洗次數(shù),因而,越來越受到人們的青睞。海藻酸鈉分子量不夠高,成膜后強(qiáng)度、彈性等不夠理想,利用接枝共聚反應(yīng)對(duì)海藻酸鈉改性,可有效克服此類缺點(diǎn) [19]。二氧化鈦可由金紅石用酸分解提取,或由四氯化鈦分解得到。 累托石呈深灰黑色 , 是因含微粒碳質(zhì)所致。 具有自體清創(chuàng)作用,利用傷口滲出液中的膠原蛋白酶分解壞死物質(zhì)。 新型敷料的研究現(xiàn)狀及應(yīng)用 推動(dòng)新型敷料的發(fā)展主要有兩個(gè)因素,一是對(duì)傷口愈合與治療的更深層次的研究,二是材料的不斷發(fā)展與更新。 插入無機(jī)物。機(jī)械加工法則是利用精選的蝦蟹殼經(jīng)過干燥、壓碎、研磨、分選、精咸陽師范學(xué)院 20xx 屆本科畢業(yè)論文 (設(shè)計(jì) ) 6 篩等過程。鹵化與碘化的方法主要進(jìn)行殼聚糖功能集團(tuán)的改造,其中碘化條件溫和,并可以產(chǎn)生各種反應(yīng)的前體。該產(chǎn)品是 對(duì)有機(jī)污染物的處理有一定的作用。 TiO2 俗稱鈦白粉,它主要有兩種結(jié)晶形態(tài) :銳鈦型( Anatase)(簡(jiǎn)稱 A 型)和金紅石型( Rutile)(簡(jiǎn)稱 R 型) [3]。 關(guān)鍵詞 :累托石;;季銨化殼聚糖; 光催化;氯化銀;等離子體 目錄 II Abstract This experiment by studying the Ag AgCl quaternary ammonium chitosan/when/TiO2 posite film photocatalytic degradation of anic matter, photocatalysis has deposition hydrogen and light degradation of anic pollutants in water, and so on, to deal with the problem of energy, the greenhouse effect and environmental issues have important application prospect, precious metals a semiconductor photocatalyst bines the precious metal surface plasmon resonance effect and the advantages of semiconductor photocatalytic activity, can improve the utilization ratio of visible light and light catalytic activity, the experiment with chitosan, titanium dioxide rectorite as raw material to chitosan quaternary ammonium, TiO2 and Ag AgCl plasma by sedimentary precipitation and light chemical reactions in anic pareto stone, using N, N methylene double acrylamide (NMBA) as crosslinking agent of crosslinking reaction, with Ag AgCl quaternary ammonium chitosan/when/TiO2 posite film。 雖然 TiO2 光催化劑具備活性高、抗光腐蝕性強(qiáng)、本身無毒等特點(diǎn),在去除各種環(huán)境介質(zhì)中難降解污染物方面有著很好的應(yīng)用 前景,但粉塵狀的納米 TiO2 顆粒細(xì)微,在水溶液中易于凝聚,不易沉降,催化劑難以回收,活性成分損失大,不利于催化劑的再生和再利用 [14],而且 TiO2 粉體或膜催化劑在使用過程中往往出現(xiàn)失活現(xiàn)象。 VANDUM 等人曾研究了不同 離子 強(qiáng)度對(duì)殼聚糖在稀溶液中的分子尺寸和粘度的影響。羧甲基化 ——?dú)ぞ厶桥c 氯乙酸 反應(yīng)便得羧甲基化的衍生物。將酸浸后的蝦、蟹殼置于 10%的氫氧化鈉溶液中煮沸 2h,然 后過濾、水洗至中性、干燥后即得甲殼素; ④ 脫色:有 3 種方法,包括日曬脫色,保持微酸濕潤(rùn)條件下,在陽光紫外線作用下用空氣中的氧氣進(jìn)行漂白;采用高錳酸鉀、亞硫酸氫鈉等進(jìn)行氯化脫色;也可采用有機(jī)溶劑如丙酮抽提除去色澤⑤ 脫乙?;杭讱に孛撘阴;?。 ⑶ 聚丙烯酸鹽與可生物降解聚合物的接枝或共混。 它適用于淺表性傷口或作為其他敷料外層的保護(hù)膜。 累托石的結(jié)構(gòu) 累托石是二八面體云母層和二八面體蒙皂石層 1:1 規(guī)則間層礦物,它的晶體結(jié)構(gòu)由類云母單元層和類蒙皂石單元層有規(guī)則的交替堆垛而成。 利用累托石的陽離子交換性能 , 選擇適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑將其改性,使其膨脹間層被交聯(lián)劑柱撐開而獲得更大的層間距。有價(jià)值的記載論述吸收少量的鈦離子沒有毒性影響。如在汽車后視鏡上涂覆一層氧化鈦薄膜,即使空氣中的水分或者水蒸氣凝結(jié),冷凝水也不會(huì)形成單個(gè)水滴,而是形成水膜均勻地鋪展在表面,所以表面不會(huì)發(fā)生光散射的霧。 為使涂層中的抗菌劑發(fā)揮作用,接觸殺菌是必要條件。 衣康酸的分子式為 C5H6O4,分子量 ,結(jié)構(gòu)式如下圖(圖 15): 圖 15 衣康酸結(jié)構(gòu)式 純衣康酸是白色粉狀結(jié)晶或無色晶體,產(chǎn)品不吸潮,在高溫條件下不結(jié)塊 , 過熱能分解 。片層無機(jī)物只在一維方向上處于納米級(jí),粒子不易團(tuán)聚,分散較容易。 ( 3) 柱撐溶液 (3 份 4g 累托石 )的制備 將 鈦酸丁酯和 、冰醋酸加入裝有 無水乙醇的三口瓶中攪拌 30min制得溶液 ① 向裝有 無水乙醇溶液的燒杯中加 6mol/L的 HCl,將 pH值調(diào)為 1~2。 復(fù)合物的制備 首先將鈉化累托石加適量水配成懸浮液,超聲分散 10 min,在強(qiáng)機(jī)械攪拌下,加入少量甘油,再將海藻酸鈉配成水溶液逐滴加到鈉化累托石懸浮液中反應(yīng) 1 h。在室溫下攪拌兩小時(shí),加入殼聚糖 8 克,攪拌 2 小時(shí),移出反應(yīng)液,靜置分 層,抽濾,用無水乙醇洗滌,干燥,的白色晶體 ( 8)高吸水樹脂的制備(反相溶液聚合法) 磁力攪拌 952 常州國(guó)華電器有限公司 循環(huán)水式多用真空泵 SHB111 鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司 馬沸爐 MF900型 中國(guó) 紅外快速干燥 器 咸陽師范學(xué)院 20xx 屆本科畢業(yè)論文 (設(shè)計(jì) ) 18 水相:將 1g 殼聚糖溶于 %的醋酸溶液中制得溶液 ① ;將 累托石溶于 2ml蒸餾水中,超聲 10 分鐘制得溶液 ② 。 因?yàn)槔弁惺瘜娱g的 Ca2+, Al3+易與海藻酸鈉形成凝膠會(huì)影響其插層,所以在此采用經(jīng)焦磷酸鈉鈉化改性的累托石制備插層材料; 由于海藻酸鈉可生物降解,并且無毒性不 污染,加入鈉化累托石后材料的熱穩(wěn)定性和抗紫外能力都有所提高;而加入丙烯酰胺后,可以提高復(fù)合材料的耐鹽性,加入衣康酸可以增強(qiáng)復(fù)合材料的親水性,提高力學(xué)性能,制備出性能較好的生物材料。 插層法概述 插層復(fù)合法是將單體或聚合物插入 粘土片層間,改善粘土的片層結(jié)構(gòu),使粘土片層分散于聚合物中,形成聚合物粘土納米復(fù)合材料。 飲用水處理上,同濟(jì)大學(xué)李田等人將 TiO2 固定在玻璃纖維網(wǎng)上制成催化膜,用來深度凈化飲用水,降低自來水中總有機(jī)物量和細(xì)菌 總數(shù),全面改變水質(zhì),達(dá)到了直接飲用的安全標(biāo)準(zhǔn)。自 1984 年以來,日本相繼開發(fā)出多種除臭纖維,而且 新產(chǎn)品不斷問世。在堿性條件下利用 Na+與海藻酸反應(yīng)生成易溶于水的海藻酸鈉,使海帶中的海藻酸以海藻酸鈉的形式解析出來,提高海藻
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