【正文】 :54:2812:54Feb239Feb23 1越是無(wú)能的人，越喜歡挑剔別人的錯(cuò)兒。 。據(jù)分析，在同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中，物料經(jīng)過(guò)十個(gè)螺距后，混合次數(shù)可達(dá) 220之多。運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)固體床呈周期性地壓縮和膨脹，促使混合和熔化。位于混煉室上方進(jìn)料頸段的氣動(dòng)活塞 (上頂拴 )有助于物料進(jìn)入混煉區(qū)，并施加一定的壓力。兩輥轉(zhuǎn)速不等、速比一般為 —1： 1。 Z形捏合機(jī) 適用于粉末物料的研磨，球磨機(jī)是 —個(gè)鋼制或瓷制圓柱形筒體，筒內(nèi)裝有銅球或瓷球。在半圓形槽的混合室內(nèi)一般裝兩根結(jié)構(gòu)堅(jiān)固、方向相反的螺帶。 HIPS在聚合過(guò)程中的形態(tài)演化 ? 在反應(yīng)初期， PB溶解在苯乙烯溶液中，當(dāng)苯乙烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到 1%－2%時(shí)， PB與 PS就會(huì)發(fā)生相分離， PS與 St的溶液為分散相，分布在PB與 St的溶液中，界面處形成少量的接枝共聚物； ? 苯乙烯轉(zhuǎn)化率提高到一定程度 (9%－ 12%)，這時(shí)就會(huì)發(fā)生相逆轉(zhuǎn)(phase inversion)， PS溶液就由分散相轉(zhuǎn)變?yōu)檫B續(xù)相，而 PB溶液則由連續(xù)相轉(zhuǎn)變?yōu)榉稚⑾? ； ? 然后，連續(xù)相 (PS溶液 )內(nèi)的苯乙烯單體繼續(xù)聚合，而在分散相 (PB溶液 )內(nèi)，苯乙烯單體的含量仍然很高，它也將連續(xù)聚合，由于接枝共聚物的阻礙作用，從而導(dǎo)致在分散相內(nèi)形成了以橡膠網(wǎng)絡(luò)分割的包藏有 PS的特殊結(jié)構(gòu)，即胞狀結(jié)構(gòu) (Cellular structure) ； ? 胞狀結(jié)構(gòu)是 HIPS具有高抗沖擊韌性的重要原因 ，很好地實(shí)現(xiàn)相反轉(zhuǎn)是獲得分散相為胞狀結(jié)構(gòu)形態(tài)的關(guān)鍵； ? 影響 HIPS性能的因素很多，如胞狀橡膠分散相的體積分?jǐn)?shù)、尺寸、分布、分散相內(nèi) PS的包藏量、接枝程度、橡膠交聯(lián)程度、 PS基體的性質(zhì)以及 PS支鏈的分子量及其分布等等都與 HIPS的性能直接相關(guān)，而 HIPS的形態(tài)結(jié)構(gòu)又與聚合反應(yīng)條件 (如引發(fā)劑的種類、濃度、反應(yīng)溫度等 )直接相關(guān)。CC H2CC H3C HC H2CO HO C ON HC O O HC H2CC H3C HC H2CO C ONC O O H+ H2OCOMPOSITION PP/PA6 = 80/20 REX 設(shè)備 ? 設(shè)備主要是雙螺桿擠出機(jī) ( TSE) 和單螺桿擠出機(jī) (SSE) ， TSE 以同向嚙合型為主，用于 REX 的擠出機(jī)要求機(jī)筒的不同區(qū)段能添加不同反應(yīng)物并配備排氣設(shè)備， TSE 的混煉效果好，其脫揮發(fā)分段位置和長(zhǎng)度是 TSE 的關(guān)鍵所在，擠出溫度和螺桿轉(zhuǎn)速的配合是 REX 的重要工藝條件。 ? 控制重點(diǎn)：在整個(gè)擠出機(jī)長(zhǎng)度方向上的粘度可從不足 50Pa?s上升至1000Pa?s以上，隨著粘度的增加，傳熱變得更加困難，因此用于本體聚合反應(yīng)的擠出機(jī)不但可以在機(jī)筒的不同區(qū)段同時(shí)傳送粘度差別極大的原料或產(chǎn)物，還必須將反應(yīng)混合物中由于聚合放熱產(chǎn)生的溫度梯度控制在較窄的范圍內(nèi)，并使產(chǎn)物離開(kāi)擠出機(jī)之前，通過(guò)在減壓下的脫揮發(fā)分作用而除去其中未反應(yīng)的單體和揮發(fā)性副產(chǎn)物，以控制聚合物的聚合度，并得到均勻一致的反應(yīng)擠出產(chǎn)物。由于橡膠相的局部交聯(lián)改善了共混物的永久變形性能，因而該產(chǎn)品被廣泛用作汽車(chē)保險(xiǎn)杠等車(chē)外部件。普通塑料加工設(shè)備無(wú)法滿足要求 。 ? 共混型 TPE 是橡膠和塑料兩種組分在高溫和高剪切速率的機(jī)械共混條件下制備而成的。 熔體共混法 ? 又稱為熔融共混，此法系將共混所用的聚合物組分在它們的粘流溫度以上 (＞ Tf)用混煉設(shè)備制取均勻聚合物共混物，然后再冷卻，粉碎 (或造粒 )的方法。共混物的工藝與設(shè)備 聚合物共混技術(shù)的發(fā)展進(jìn)程 第一代 第二代 第三代 ~1950 1950~1970 1970~ 1985~ 經(jīng)驗(yàn) 科學(xué) 單純的共混技術(shù) 接枝技術(shù) 多層乳液技術(shù) 相容劑技術(shù) IPN技術(shù) 動(dòng)態(tài)硫化技術(shù) 分子復(fù)合技術(shù) 無(wú)規(guī)共聚物相容性技術(shù) 聚合物合金化技術(shù)的復(fù)合化技術(shù) 簡(jiǎn)單機(jī)械共混技術(shù) ? 簡(jiǎn)單的機(jī)械共混技術(shù)也稱為單純共混技術(shù)，它是在共混過(guò)程中，直接將兩種聚合物進(jìn)行混合制得聚合物混合材料。 熔融共混過(guò)程示意 優(yōu)點(diǎn) ? 共混的聚合物原料在料度大小及粒度均一性方面不似干粉共混法那樣嚴(yán)格，所以原料準(zhǔn)備操作較簡(jiǎn)單； ? 熔融狀態(tài)下，異種聚合物分子之間擴(kuò)散和對(duì)流激化，加之混煉設(shè)備的強(qiáng)剪切分散作用，使得混合效果顯著高于干粉共混，共混物料成型后，制品內(nèi)相疇較小； ? 在混煉設(shè)備強(qiáng)剪切作用下，導(dǎo)致一部分聚合物分子降解并可形成一定數(shù)量的接枝或嵌段共聚物，從而促進(jìn)了不同聚合物組分之間的相容。在機(jī)械共混條件下，橡膠組分在動(dòng)態(tài)硫化的同時(shí)又被充分地剪切成微小的顆粒。 2) Coran 等的研究發(fā)現(xiàn)熱塑性彈性體中橡膠顆粒的大小對(duì)拉伸強(qiáng)度和最大伸長(zhǎng)率有影響，拉伸強(qiáng)度和拉斷伸長(zhǎng)率與橡膠顆粒的直徑成反比，橡膠顆粒的直徑越小，機(jī)械性能越好。不足之處是彈性差、壓縮永久變形高、耐熱性差、流動(dòng)性不好等。 用于合成聚酯的擠出機(jī)反應(yīng)器（ Gouinlock等人， 1968） 接枝反應(yīng) ? 熔融聚合物與一種或多種能夠在聚合物主鍵上生成接枝鏈的單體進(jìn)行的反應(yīng)。 ? 高混煉反應(yīng)擠出機(jī)向雙螺桿同向、異向旋轉(zhuǎn)及錐形雙螺桿方向發(fā)展，螺桿向深螺槽、長(zhǎng)螺桿方向發(fā)展，螺桿轉(zhuǎn)速不斷提高。 IPN技術(shù) ? 互穿聚合物網(wǎng)絡(luò) (IPN)是含有兩種聚合物的材料，其中每一種聚合物都是網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，每種聚合物必須在另一種聚合物直接存在下進(jìn)行聚合或交聯(lián)或者既聚合又交聯(lián)。當(dāng)螺帶轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，兩根螺帶即各以一定方向?qū)⒒旌鲜覂?nèi)的物料推動(dòng)，使物料各部分的位移不一，從而達(dá)到混合的目的。依靠球與球之間或球與筒壁之間的摩擦與撞擊而使物料研軋磨碎。兩輥之間的輥隙可調(diào)，通常開(kāi)始加料時(shí)稍大，物料軟化包覆輥?lái)g后即可調(diào)小輥隙。 連續(xù)熔體混合設(shè)備 ? 單螺桿擠出機(jī) ? 單螺桿擠出機(jī)通常配有包括加料段、壓縮段和計(jì)量段的螺桿。另一種是在主螺紋中間設(shè)置附加螺紋，形成兩個(gè)螺槽，兩者的深淺變化相反，使物料周期地受到壓縮和膨脹。因此，即使參與共混的兩種聚合物的熔融粘度相差比較大，也能強(qiáng)制地混煉成為均勻的聚合物共混物。 2023年 2月 下午 12時(shí) 54分 :54February 9, 2023 1行動(dòng)出成果，工作出財(cái)富。 12:54:2812:54:2812:54Thursday, February 9, 2023 1知人者智，自知者明。 12:54:2812:54:2812:542/9/2023 12:54:28 PM 1越是沒(méi)有本領(lǐng)的就越加自命不凡。 2023年 2月 9日星期四 下午 12時(shí) 54分 28秒 12:54: 1比不了得就不比，得不到的就不要。隨螺桿的轉(zhuǎn)動(dòng)，物料在兩螺桿之間反復(fù)轉(zhuǎn)向，因而物料受到相當(dāng)良好的混煉。由于螺槽深度前后各點(diǎn)不一致，螺槽彼此的連接就呈現(xiàn)波浪的形式。 工作原理 預(yù)混抖不斷地在兩個(gè)以一定速比和相反方向運(yùn)轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子之間循環(huán)而產(chǎn)生捏和摻混作用，并在室壁輥角間產(chǎn)生剪切作用塑煉作用。 ? 開(kāi)煉機(jī)的主要工作部件是相向旋轉(zhuǎn)的兩個(gè)輥筒，輥簡(jiǎn)內(nèi)部可通蒸汽加熱以及通冷水冷卻，以便控制混煉的溫度。這樣，物料受到重復(fù)的折疊和撕捏作用，從而達(dá)到均勻混合。槽體附夾套，以供加熱或冷卻用。 (5) 接枝 PS自由基以及 PB自由基還可能導(dǎo)致 PB鏈交聯(lián)。 C * Residence time: 1 to 3 minutes * Conversion: 60 to 90%. Reactive blending: formulation of PP/PA6 alloys H2 N C N H C O O HOCC H 3HC H 2 OOOC H CC H3PA 6: functional reactivity PP: free radical reactivity PPgMA functional reactivity 0 50 100 150 200 250010203040Stress (MPa) E l o n g a ti o n ( % )P P g M A P A 6C H2CC H3C HC H2OOOH2N C O O H+ 1 5 0 176。在這一反應(yīng)過(guò)程中，形成了單獨(dú)的聚合物相，這一聚合物相常常溶于單體相，但也不總是溶于單體相。 ? 動(dòng)態(tài)部分硫化法 1973 年，美國(guó) Uniroyal 公司采用密煉機(jī)使橡膠動(dòng)態(tài)部分硫化推出了牌號(hào)為 TPR 的產(chǎn)品。同時(shí)，交聯(lián)劑的種類及用量、共混時(shí)間及相互間的配合等都會(huì)影響橡膠相的粒徑及其分布，進(jìn)而影響全硫化熱塑性彈性體的性能，這就對(duì)共混設(shè)備、制備工藝等提出了極高的要求。 ? 同合成型相比，共混型 TPE 具有制造工藝簡(jiǎn)單，原料來(lái)源廣，結(jié)構(gòu)和性能可靈活設(shè)計(jì)及其產(chǎn)業(yè)化速度快等特點(diǎn)。 ? 缺點(diǎn)：