【正文】 即 T=400K, p= 混合后系統(tǒng)的成分發(fā)生了變化。 例：某循環(huán)在 700K的熱源和 400K的冷源之間工作，輸出或輸入功為 10000kJ，循環(huán)與冷源之間的熱交換量為 4000kJ。 （ 1） 理想氣體 vdvRTdTcdsv?? ， pdpRTdTcdsp?? ， vdvcpdpcdspv?? （ 2） 固體 、 液體 ccc vp ?? mcdTdUpdVdUQ ?????122121lnTTmcTdTmcTmcdTS ???? ?? 具有相變 TmrS ??（ 3） 熱源 （ ⅰ ） T不變 (ⅱ ) T變化 rTQs ?????rTQs ?（ 4） 功源 0??S（ 5）孤立系 ?????n1iiSS 二、熵增原理 熵增原理的推導(dǎo) 對(duì)于孤立系統(tǒng) （ 絕熱閉口系 ） ， 由于與外界沒有熱量傳遞 ， 根據(jù)克勞修斯過程不等式 ， 有 或 0?is ods 0?? is os???21sTq? 熵增原理 ：絕熱閉口系統(tǒng)或孤立系統(tǒng)的熵只能增加 （ 不可逆過程 ） 或保持不變 （ 可逆過程 ） ， 而絕不能減少 。為此，他用字義為“轉(zhuǎn)變”的希臘字 s命名，其德文同音字可寫成“ entropie”（英文為 entropy）以與“能”的德文字“ energie”（英文為 energy）在字形上接近而定名。 ?的熱量 自動(dòng)地從冷源 T2流向熱源 T1， 這違背熱力學(xué)第二定律。 卡諾定理 ：工作在兩個(gè)恒溫?zé)嵩?（ T1和 T2） 之間的循環(huán) ， 不管采用什么工質(zhì) ， 如果是可逆的 ， 其效率均為 1 T2/ T1， 如果是不可逆 ， 其效率小于 1 T2/ T1。 （ 2） 卡諾循環(huán)的效率總是小于 1。 熱力學(xué)第二定律的適用范圍 1. 熱力學(xué)第二定律是一個(gè)統(tǒng)計(jì)規(guī)律，只有對(duì)有大量分子所組成的系統(tǒng)才正確。開爾文是熱力學(xué)的主要奠基人之一。 (自發(fā)過程 ) （ 2）一個(gè)非自發(fā)過程的進(jìn)行，必須有另外的自發(fā)過程來推動(dòng)，或者說必須以另外的自發(fā)過程的進(jìn)行為代價(jià)，作為補(bǔ)償條件。 為了證明采用如圖 a循環(huán)。 （ 3） 如何避免不可逆損失 ？ 或如何實(shí)現(xiàn)可逆循環(huán) ？ 過程 （ 或循環(huán) ） 保證 （ 1） 傳熱無(wú)溫差 ：工質(zhì)的溫度必須等于熱源溫度?？ㄖZ (N． L． Sadi Carnot， 1796－1832年 )。 QW otB ????不可逆熱機(jī) A輸出功驅(qū)動(dòng)可逆熱機(jī) B逆循環(huán)工作。 同理 ， 可證明相同熱源和相同冷源之間的一切可逆熱機(jī)的熱效率均相等 。 ?微觀解釋 ：熵是分子不次序的一個(gè)量度 。 0?is odS 把孤立體系中的熵增定律擴(kuò)展到了整個(gè)宇宙中，認(rèn)為在整個(gè)宇宙中熱量不斷地從高溫轉(zhuǎn)向低溫，直至一個(gè)時(shí)刻不再有溫差，宇宙總熵值達(dá)到極大。 （ 2）若熱機(jī)為不可逆熱機(jī)，平衡溫度為 T’，求最大輸出功 Wb。上式最后一項(xiàng)，則是由于與氧混合的空氣中本身一部分就含有氧所引起的。取空氣、一氧化碳和氧的摩爾比熱均為 Cv,m=21J/(molK)，Cp,m=(molK)。 習(xí)題： 冬天用一熱泵向室內(nèi)供熱，使室內(nèi)溫度保持20oC。 熵為高值 。假設(shè)用許多定熵線分割該循環(huán)，并相應(yīng)地配合上定溫線，從而構(gòu)成一系列微元卡諾循環(huán)。39。 (對(duì)提高實(shí)際系統(tǒng)效率具有指導(dǎo)性 ) 可以 ?1,c大于 、 等于小于 1， 但 ?2,c 總是大于 1， 且?2,c =1+?1,c。 1qwo??1212121111TTsTsTqqqw o ??????????oqq ???? 2121卡諾循環(huán)的效率 ： 121TT???注意 ： T1與 T2是熱源溫度。 初始狀態(tài) 搖動(dòng)后 幾率大 幾率 很小 ?不可逆過程實(shí)質(zhì)上是一個(gè)從幾率較小的狀態(tài)到幾率較大的狀態(tài)的變化過程。 克勞修斯 (R. J. E. Clausius， 1822～ 1888年 )，德國(guó)物理學(xué)家。 說明能量傳遞現(xiàn)象 克勞修斯是從溫差傳熱 （ 能量傳遞 ） 的角度對(duì)熱力學(xué)第二定律進(jìn)行了表述 。 三、熱力學(xué)第二定律統(tǒng)計(jì)解釋 熱力學(xué)第二定律指出了熱量傳遞方向和熱功轉(zhuǎn)化方向的不可逆性 ，這一結(jié)論可以從微觀角度出發(fā)，從統(tǒng)計(jì)意義來進(jìn)行解釋。 （ 2）工質(zhì)在熱源 T1和冷源 T2之間的變化時(shí)不能和熱源與冷源有熱量交換，否則會(huì)是溫差傳熱，因此只能是 可逆絕熱過程 （定熵）。 （ 1） 制冷循環(huán) 制冷系數(shù)為 2122122,1 TTTqqqwqoc ??????（ 2）供熱（熱泵）循環(huán) 供熱系數(shù)為 2112111,2 TTTqqqwqoc