【正文】 用 2J 表示 C HH C = CHHJ= 12 ~ 15 J = 0 ~ 3 17:11:39 （ 2）鄰碳耦合 指間隔 3個單鍵的質(zhì)子之間的耦合，即相鄰 2個碳上的質(zhì)子之間的耦合。 由自旋耦合所引起的譜線增多的現(xiàn)象稱為 自旋裂分 。 17:11:39 3. 化學(xué)位移的表示方法 (1)位移的標(biāo)準(zhǔn) 沒有完全裸露的氫核，沒有絕對的標(biāo)準(zhǔn)。 17:11:39 （ 3）核磁共振產(chǎn)生的條件 ① 核有自旋 (I不為零 ) ② 有外磁場 ,能級裂分 。 17:11:39 氫核（ I=1/2）， 核磁矩不為零，在外磁場作用下繞磁軸轉(zhuǎn)動，產(chǎn)生能級分裂，分裂能級可用磁量子數(shù) m表示。 17:11:39 （ 5）工作方式： ?0 = H0 ? / (2? ) ? 固定外磁場，掃描輻射頻率 ? 固定吸收頻率，掃描外磁場 17:11:39 樣品的制備 試樣濃度 ： 510%；需要純樣品 1530 mg； 傅立葉變換核磁共振波譜儀需要純樣品 1 mg ； 標(biāo)樣濃度 （四甲基硅烷 TMS） ： 1%； 外標(biāo)，內(nèi)標(biāo) 溶劑 ： 1H譜 四氯化碳，二硫化碳； 氘代溶劑 ：氯仿，丙酮、苯、二甲基亞砜的氘代物； 17:11:39 常用溶劑的化學(xué)位移值 溶劑 δ 1H δ 13C CCl4 CS2 CDCl3 (3) (CD3)2CO (7), (CD3)2SO (7) D2O (變化大與樣品濃度及溫度有關(guān) ) 苯 d6 (C6D6) (3) 二氧六環(huán) d6 CF3COOH (4), (4) 還己烷 d12 (7) 吡啶 d5 , , 149. 3 ( 3 ),1 2 3 . 5 ( 3 ), (3) CD3OH (7) 17:11:39 1H核磁共振波譜 核磁共振與化學(xué)位移 影響化學(xué)位移的因素 耦合常數(shù) 譜圖解析 17:11:39 NMR的主要直接信息 ? 化學(xué)位移（ ?） ? 耦合常數(shù)（ J） ? 信號強(qiáng)度（ I） 17:11:39 化學(xué)位移 （ chemical shift） （ shielding effect） 理想化的、裸露的氫核；滿足共振條件：?0 = ? H0 / (2? ) 產(chǎn)生單一的吸收峰； 但是，電子云的繞核運(yùn) 動產(chǎn)生感應(yīng)磁場，與外 磁場方向相反，屏蔽掉 部分外磁場。 17:11:39 （ 3）苯環(huán) 苯環(huán)上的 6個 ?電子產(chǎn)生較強(qiáng)的誘導(dǎo)磁場，質(zhì)子位于其磁力線上，與外磁場方向一致，去屏蔽。 J Ha Fa≠J Hb Fa Fa， Fb化學(xué)等價，磁不等同。 17:11:39 （ 1）由分子式求不飽和度 （ 2）由積分曲線求各組 1H核的相對數(shù)目 （ 3）解析各基團(tuán) 首先解析： 再解析： H 3 C O , H 3 C N A r, H 3 C CO, H 3 C C, H 3 C( 低場信號 ) 最后解析： 芳烴質(zhì)子和其它質(zhì)子 （ 4） 由化學(xué)位移，耦合常數(shù)和峰數(shù)目用一級譜解析氫核 的化學(xué)結(jié)構(gòu)單元 （ 5）推斷結(jié)構(gòu)并加以驗(yàn)證 C O O H , C H O譜圖解析步驟 17:11:39 例 1 化合物 C10H12O2 17:11:39 正確結(jié)構(gòu)： ? =1+10+1/2(12)=5 （ 2） δ ， — CH3單峰，結(jié)構(gòu)中有氧原子，可能有： COC H 3（ 3） δ ，單峰烷基單取代 δ （ 1） δ 和 δ ，各兩個 H， 應(yīng) — CH2CH2— 相互偶合 17:11:39 例 2 C7H16O3， 推斷其結(jié)構(gòu) 17:11:39 結(jié)構(gòu) (2)確定過程 C7H16O3， ? =1+7+1/2(16)=0 a. δ 四重峰和三重峰 — CH2CH3相互偶合峰 b. δ — O— CH2 — 結(jié)構(gòu) 結(jié)構(gòu)中有三個氧原子，可能具有 (— O— CH2 — )3 c. δ ，低場與電負(fù)性基團(tuán)相連 H COOOC H 2 C H 3C H 2 C H 3C H 2 C H 3正確結(jié)構(gòu)： 17:11:39 例 3 化合物 C10H12O2， 推斷結(jié)構(gòu) 17:11:39 結(jié)構(gòu) (3)確定過程 化合物 C10H12O2， ? =1+10+1/2(12)=5 a. δ δ — CH2CH3相互偶合峰 b. δ ，單峰烷基單取代 c. δ — CH2上氫，低場與電負(fù)性基團(tuán)相連 哪個正確 ? 正確： B 為什么 ? 17:11:39 例 4 化合物 C8H8O2， 推斷其結(jié)構(gòu) 17:11:39 結(jié)構(gòu) (4)確定過程 化合物 C8H8O2， ?=1+8+1/2(8)=5 正確結(jié)構(gòu)： CO HH 3 C O