【正文】 我國(guó)已建立 40余種農(nóng)藥 多組分殘留測(cè)定方法，但尚需擴(kuò)大覆蓋面。 3911乳油只準(zhǔn)用于拌種，嚴(yán)禁噴霧使用。大多數(shù)除草劑急性毒性低，但有的致畸、致突變、致癌性，以及代謝物和所含雜質(zhì)的毒性問(wèn)題，已引起重視。土壤殺菌對(duì)蚯蚓有明顯不良影響。 ? 殺蟲(chóng)雙對(duì)水生物毒性較低，土壤的吸附率僅 %~%。 1934年新田清三郎分離出沙蠶毒素。 右圖為氨基 甲酸酯類農(nóng)藥通式 除草劑的結(jié)構(gòu)中 R1和 R2為芳族或脂族；殺菌劑中含有一個(gè)苯并咪唑基 ? 氨基甲酸酯類農(nóng)藥在動(dòng)植物體內(nèi)的 代謝途徑 ：第一步水解成氨基甲酸（ carbamic acid），再分解成 CO2和胺。氯苯丹誘導(dǎo)肝微粒體酶活性，在較高水平時(shí)，出現(xiàn)肝腫大。γ異構(gòu)體 (林 円 )殺蟲(chóng)效果最好。對(duì)水底沉積物和各種動(dòng)物的分析，證實(shí)了食物鏈對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥的富集作用。目前，多數(shù)的病蟲(chóng)防治主要靠化學(xué)農(nóng)藥，但習(xí)慣上過(guò)份依賴，甚至濫用農(nóng)藥。DDT 占 % P,P180。kg1) 國(guó)家 品 名 殘留限量 國(guó)家 品 名 殘留限量 波蘭 柑橘 波蘭 馬鈴薯 其他水果 茶 谷物 蔬菜 蛋 CAC 胡蘿卜 啤灑花 谷類 肉及制品 蛋 乳及制品 乳 肉 (畜 ) 5(脂肪 ) 六六六 (HCH)和林円 (γHCH) HCH是 1825年 Michael Faraday首次生產(chǎn)。氯丹對(duì)蚯蚓有毒性。農(nóng)藥中毒事件頻頻發(fā)生，蔬菜水果農(nóng)藥殘留超標(biāo)嚴(yán)重。溴氰菊酯非水載體給藥，大鼠經(jīng)口 LD5031~ 139mg/kg，小鼠經(jīng)口 LD5019~34mg/kg；水懸浮液的毒性低，大鼠經(jīng)口 LD50 5000 mg/kg。 ? 殺蟲(chóng)雙是一種強(qiáng)極性化合物，水溶性好。代謝物除多菌靈外，還有乙烯雙硫代氨基甲酸酯，它能代謝為乙烯硫脲，對(duì)甲狀腺有致癌作用。對(duì)哺乳動(dòng)物屬低毒。 ? 劇毒、高毒農(nóng)藥 不準(zhǔn)用于蔬菜、茶樹(shù)、果樹(shù)、中藥材等作物；不準(zhǔn)用于防治衛(wèi)生害蟲(chóng)與人畜皮膚病。 ? 我國(guó)已修訂了 136種農(nóng)藥的各類食品中殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。如 有機(jī)磷農(nóng)藥的共同毒性機(jī)制是 抑制膽堿酯酶 ，在各種有機(jī)磷毒理試驗(yàn)中都選用膽堿酯酶作為終點(diǎn)。 ? 國(guó)家明令禁止使用的農(nóng)藥 ： 六六六（ HCH）、滴滴涕（ DDT）、毒殺芬、二嗅氯丙烷、殺蟲(chóng)脒、二溴乙烷、除草醚、艾氏劑和狄氏劑、汞制劑、砷、鉛類、敵枯雙、氟乙酰胺、甘氟、毒鼠強(qiáng)、氟乙酸鈉、毒鼠硅 ? 在蔬菜、果樹(shù)、茶葉、中藥材上不得使用和限制使用的農(nóng)藥 ： 甲胺硫磷、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、久效磷、磷胺、甲拌磷、甲基異柳磷、特丁硫磷、甲基環(huán)硫磷、治螟磷、內(nèi)吸磷、克百威、涕滅威、滅線磷、硫環(huán)磷、蠅毒磷、地蟲(chóng)硫磷、氯唑磷、苯線磷，共 19種高毒農(nóng)藥不得用于蔬菜、果樹(shù)、茶葉、中草藥材上。 此外還有：馬拉硫磷、殺螟硫磷、敵敵畏、溴氰菊酯等。 六氯苯 (HCB) 農(nóng)業(yè)上用做浸種 .工業(yè)上用途較廣，直接用于煙火、曳光彈，鋁工業(yè)的助焊劑，輪胎橡膠生產(chǎn)的膠溶劑等。 表 沙蠶毒素類 殺蟲(chóng)雙 (Bisultap)的 殘留限量 (mg?kg1) 食物 最大殘留限量 大米 2. 殺菌劑 ? 按作用原理分類 ：保護(hù)性殺菌劑 內(nèi)吸 (治療 )性殺菌劑 免疫性殺菌劑 ? 按化學(xué)成分分類 ： (1)無(wú)機(jī)殺菌劑 (2)有機(jī)殺菌劑 ： 非內(nèi)吸劑 (二硫代氨基甲酸酯類、 酞酰亞氨類等 ) 內(nèi)吸劑：苯并咪唑類、二甲酰亞胺類、有機(jī)磷類、苯基酰胺類、甾醇生物合成抑制劑等 (3)生物殺菌劑 有機(jī)汞類 我國(guó)曾使用過(guò)的有機(jī)汞農(nóng)藥 西力生 （含氯化乙基汞）和 賽力散 （含乙酸苯汞），是高效、高殘留、高毒的殺菌劑，主要用于拌種。瑞士 Sandoz公司推出加一種衍生物 易衛(wèi)殺 。常見(jiàn)農(nóng)藥 中呋喃丹、涕滅威屬高毒性，西維因、葉蟬散、速滅威為中毒性。中等毒性，它具有胚胎毒和致畸性，對(duì)大小鼠有致癌性。 δ異構(gòu)體 6% 林 円含有 99%以上的 γHCH ? 六六六 (HCH)對(duì)人的影響 ： 經(jīng)過(guò)一系列毒理學(xué)試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)工業(yè)品六六六主要損害肝臟， 25mg/kg能引起病變；而林丹則損傷腎臟， 1mg/kg能引起腎臟病變。 IARC的評(píng)價(jià)， DDT可能對(duì)人致癌，但證據(jù)不足。 化學(xué)農(nóng)藥污染了水源、農(nóng)田環(huán)境、殘留于農(nóng)產(chǎn)品，對(duì)人體健康造成威脅。 20世紀(jì) 60年代發(fā)現(xiàn)有機(jī)氯農(nóng)藥高殘留和環(huán)境污染問(wèn)題。國(guó)際食品法典委員會(huì) (CAC, Codex Alimentarius mission)和各國(guó)均頒布了食品中 DDT殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。kg1 品 名 1973~1978 1990年 1992年 谷類 蔬菜 水果 禽畜肉類 水產(chǎn)類 蛋類 乳類 表 六六六的殘留限量 (mg?kg1) 食物 再殘留限量 食 物 再殘留限量 原糧 水產(chǎn)品 豆類 肉及其制品 (原樣計(jì) ) 薯類 脂肪含量 10%以上 蔬菜 牛乳 水果 脂肪含量 2%以下 茶葉 脂肪含量 2%以上 蛋品 表 林丹 的殘留限量 (mg?kg1) 食 物 最大殘留限量 小麥 蛋品 牛乳 肉 脂肪含量 10%以下 (以原樣計(jì) ) 肉 脂肪含量 10%及以上 (以脂肪計(jì) ) 1 環(huán)二烯類 有艾氏劑（ aldrin）、狄氏劑（ diedrin）、氯丹（ chlordane）、七氯（ heptachlor）、滅蟻靈 (mirex), 還有硫丹 (thiodan)、開(kāi)蓬 (kepone)等 (1)艾氏劑 和 狄氏劑 ，有各自的立體異構(gòu)體：異艾氏劑和異狄氏劑。 ? 有機(jī)磷農(nóng)藥品種不同，毒性差別很大。 農(nóng)業(yè)上常用的品種有溴氰菊酯 (deltamethrin)、殺滅菊酯，屬中毒性農(nóng)藥。殺蟲(chóng)雙在體內(nèi)轉(zhuǎn)化為沙蠶毒素后，在硫原子上甲基化和氧化，并在二甲胺部分脫甲基和水解。主要用于防治麥類赤霉病、水稻紋枯病、棉苗立枯病及甘薯黃斑病。近年在人參、西洋參等藥材中，檢出 PCNB（五氯硝基苯）的同時(shí)，也檢出了 HCB（六氯苯）。 《 農(nóng)藥管理?xiàng)l例 》 明確規(guī)定，國(guó)家實(shí)行農(nóng)藥登記制度。 ? 條例 第三十八條 規(guī)定 “ 禁止銷售農(nóng)藥殘留超標(biāo)準(zhǔn)的農(nóng)副產(chǎn)品 ” 。即有機(jī)磷總殘量用甲胺磷當(dāng)量