【正文】
隨著樹(shù)脂的一些技術(shù)問(wèn)題以及施工問(wèn)題的解決,有希望是聚酯樹(shù)脂生產(chǎn)的一個(gè)增長(zhǎng)點(diǎn)。 用雙酚 A型環(huán)氧當(dāng)量 800( 型)交聯(lián)聚酯樹(shù)脂高光粉末標(biāo)準(zhǔn)配方: 環(huán)氧樹(shù)脂 EEW800 30 24 18 聚酯樹(shù)脂 AV: 70~80 30 AV: 50~60 36 AV: 30~38 42 鈦白粉 20 20 20 沉淀硫酸鋇 10 10 10 流平劑 1 1 1 安息香 固化反應(yīng): R C O O HC O O H + O E P R C O OC O O E PE P TGIC 固化的聚酯樹(shù)脂 用 TGIC 固化的聚酯樹(shù)脂基本上是直編輯室的,分子量不能太高,這類粉末涂料耐候性好,但因?yàn)橛瞄g第二個(gè)酸代替偏苯三酸酐,粘度較高流平性略差一些,標(biāo)準(zhǔn)配方: TGIC 聚酯樹(shù)脂 AV: 30~35 太白粉 20 硫酸鋇 10 流平劑 1 安息香 固化反應(yīng) H C O O R C O O H +OCNNCCNOOOOOCNNCCNOOOH C O O R C O OC O O R C O O HC O O R C O O H 羥烷基酰胺( HAA)固化 交 聯(lián)聚酯樹(shù)脂 因?yàn)榻宦?lián)劑是四官能團(tuán),所以這類聚酯樹(shù)脂是直鏈的,分 一較小一些, 且不合催化劑,交聯(lián)過(guò)程有水放出,所以保持因生成膜過(guò)程有較長(zhǎng)時(shí)間較低焙融粘度,甚至加入 10 脫氣劑,標(biāo)準(zhǔn)配方: 聚酯樹(shù)脂 AV:28~34 70 HAA(羥乙基) 流平劑 1 鈦白粉 20 沉淀硫酸鋇 10 安息香 ~ 固化化學(xué)反應(yīng) 羥烷基酰胺交聯(lián)因此聚酯樹(shù)脂粉末涂料的主要優(yōu)點(diǎn)在于不同用 TGIC,而 TGIC 被認(rèn)為會(huì)引起致癌變,前者耐候性與 TGIC 相當(dāng),價(jià)格也是可以接受的,固此條件 160℃即可。通常補(bǔ)加新戊二醇,或乙二醇。 這是很經(jīng)典的 FOX 公式 1/Tg=W1/Tg1+ W2/Tg2+…… 其中 Tg都是絕對(duì)溫度。在熱固性粉末涂料中, Tg 也影響到,粉末涂料的化學(xué)穩(wěn)定性。 平均官能度 f是參加反應(yīng)的每個(gè)分子上的平均官能度數(shù): f=參加反應(yīng)總官能團(tuán)數(shù) /參加反應(yīng)總分子數(shù) 例如: 50moLNPG, 10moLADA, 30moLPTA, 10moLIPA, 5moLTMP 反應(yīng),平均官能度: f=(50+10+30+10) 2/(50+10+30+10+5)= 交聯(lián)密度的增加大到一定程度,樹(shù)脂成為不 熔 不融物,這時(shí)稱為 膠化,合成樹(shù)脂時(shí)要避免。 羥基樹(shù)脂常 常 是支化端羥基樹(shù)脂,用封閉異氰酸酯交聯(lián)固化。 縮聚反應(yīng)的特點(diǎn) : 逐步進(jìn)行和化 學(xué)平衡。如果反應(yīng)條件變化或醇、酸的分子結(jié)構(gòu)不同,也可能是醇的 –OH 與酸的 H失去水。還有一類分子中含有羧基 –COOH 的化合物叫做羧酸,簡(jiǎn)稱酸,用 RCOOH 表示。與作用物濃度無(wú)關(guān)。 使化學(xué)平衡向右移動(dòng),可以提高反應(yīng) 溫 度,使平衡常數(shù) K 值升高,更好方法是 不斷除去生成物水,用 N2 氣,抽真 空 ( 減 壓)等等措施,把生成的酯化水不斷地脫離反應(yīng)系統(tǒng)能提高酯的轉(zhuǎn)化率。現(xiàn)行有三類端基,最常見(jiàn)是帶羧基 –COOH 的羧基樹(shù)脂,其次是帶羥基 –OH 的端羥基樹(shù)脂和帶不 飽 和雙鍵的不飽和樹(shù)脂。若是單官能團(tuán),只能生成簡(jiǎn)單的酯,不能聚合成大分子,若都是二官能團(tuán),那只能生成線型分子。在同一溫度,外力作用大小和速度 都會(huì)使高聚物呈現(xiàn)三種不同的力學(xué)狀態(tài)。 分子結(jié)構(gòu)與 Tg的關(guān)系 這僅是經(jīng)驗(yàn)之論,一般認(rèn)為基團(tuán)或結(jié)構(gòu)減少鏈段的移動(dòng),都會(huì)提高 Tg。 2 理論脫水量 5 18 NPG 104 52 2830 ADA 146 73 650 IPA 166 83 2300 PTA 166 83 913 總投料量 6693 總酸當(dāng)量 eA= 總醇當(dāng)量 eB = 總克分子數(shù) TMA 192 740 平均官能團(tuán) f= 2/= 膠化點(diǎn): P=2/f 1,不會(huì)膠化 醇超量: R=()/=% 理論收率: Y== 沒(méi)有加 TMA時(shí)理論羥值: ( ) 56100/( ) =最終產(chǎn)品控制的酸價(jià): 設(shè)中間控制酸值為 12mgKOH/g AV=[( 740/192) 2 56100]/( 6693+740) +12= mgKOH/g TMA用量計(jì)算 對(duì)于第一步生成羥基樹(shù)脂而后用 TMA 來(lái)制羧基樹(shù)脂時(shí),需要用 TMA的量,由下反應(yīng)式知道控制反應(yīng)溫度在 190℃ 時(shí),羥基打開(kāi) TMA的酸酐環(huán)酯化,留下二個(gè)羧基: R O H + H C O OCCOOO 1 9 0 ℃ R C O OCCOOO HO H 設(shè)端羥基樹(shù)脂量為 WR該樹(shù)脂酸價(jià)為 12mgrou/g