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第五章合成氣的生產過程-遼寧石油化工大學職業(yè)技術學院(專業(yè)版)

2025-08-25 01:41上一頁面

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【正文】 硫化氫的回收工業(yè)上成熟的技術是克勞斯工藝,克勞斯法的基本原理是首先在燃燒爐內使三分之一的H2S和O2反應,生成SO2,剩余三分之二的H2S與此SO2在催化劑作用下發(fā)生克勞斯反應,生成單質硫。使用時需預先用H2S或CS2硫化變成Co9S8和MoS2才有活性。 一氧化碳變換反應動力學(1)反應機理和動力學方程式 噴嘴是氣化爐的核心,它具有兩種功能:其一是霧化作用,其二是形成合適的流場,加速熱、質傳遞。 (2)氧油比 氧油比是重要的控制指標之一,氧油比常用的單位是標準m3(氧)/kg(油)。但高溫下,反應管的材質經受不了,需要將轉化過程分為兩段進行。 甲烷水蒸氣轉化反應動力學 由以上方程可知,對于一定的催化劑而言,影響反應速率的主要因素有溫度、壓力和組成。 催化劑在長期使用過程中,由于經受高溫和氣流作用,鎳晶粒逐漸長大、聚集甚至燒結,致使表面積降低,或某些促進劑流失,導致活性下降,此現(xiàn)象稱為老化。不同溫度、壓力下有不同的熱力學最小水碳比。 天然氣制合成氣的工藝技術及其進展現(xiàn)在暫且不考慮副反應來討論主反應的化學平衡。煤氣化的反應條件(1) 溫度 一般操作溫度在1100℃以上。合成氣在化學工業(yè)中有著重要作用。碳與二氧化碳的還原反應也是重要的氣化反應。 流化床連續(xù)式氣化制水煤氣法發(fā)展流化床氣化法是為了提高單爐的生產能力和適應采煤技術的發(fā)展,直接使用小顆粒碎煤為原料,并可利用褐煤等高灰分煤。下面分析在什么情況下會有碳析出,如何避免或盡量減少析碳的可能性。 甲烷水蒸氣轉化催化劑(1)轉化催化劑的組成和外形工業(yè)上一直采用鎳催化劑,并添加一些助催化劑,如鋁、鎂、鉀、鈣、鈦、鑭、鈰等金屬氧化物。 天然氣蒸氣轉化過程的工藝條件 (1) 壓力 從熱力學特征看,低壓有利轉化反應。但加壓可縮小設備尺寸和節(jié)省后工序的氣體輸送和壓縮動力消耗,有利于消除炭黑、脫除硫化物和二氧化碳。(2)銅基變換催化劑 其化學組成以CuO為主,ZnO和Al2O3為促進劑和穩(wěn)定劑,反應前也要還原成具有活性的細小銅晶粒。應特別注意的是,操作溫度必須控制在催化劑活性溫度范圍內,低于此范圍,催化劑活性太低,反應速率太慢;高于此范圍,催化劑易過熱而受損,失去活性。冷甲醇法可以同時或分段脫除H2S、CO2和各種有機硫,還可以脫除HCN、C2HC3及C3以上氣態(tài)烴、水蒸氣等,能達到很高的凈化度。19 / 19。物理吸收法是利用有機溶劑在一定壓力下進行物理吸收脫硫,然后減壓而釋放出硫化物氣體,溶劑得以再生。因此也需要脫除CO2,回收的CO2可加以利用。(3)溫度 變換反應的溫度最好沿最佳反應溫度曲線變化,反應初期,轉化率低,最佳溫度高;反應后期,轉化率高,最佳溫度低,但是CO變換反應是放熱的,需要不斷地將此熱量排出體系才可能使溫度下降。適用溫度范圍300~530℃。當催化劑活性足夠時,高流速也能強化生產,提高生產能力。到反應后期,反應物濃度下降,產物濃度增高,反應速率降低,需要提高溫度來補償。 (2)影響傳熱,使局部反應區(qū)產生過熱而縮短反應管使用壽命。壓力對一氧化碳變換反應平衡無影響。在相同反應時間內,催化劑活性越高,實際組成越接近平衡組成。目前魯奇爐已發(fā)展到MarkV型,爐徑5m,每臺爐煤氣(標準狀態(tài))的生產能力達100000m3/h。 合成氣應用新途徑(1) 直接合成乙烯等低碳烯烴 (2) 合成氣經甲醇再轉化為烴類 (3) 甲醇同系化制乙烯 (4) 合成低碳醇 (5)合成乙二醇 (6)合成氣與烯烴衍生物羰基化產物 由煤制合成氣 以煤或焦炭為原料,以氧氣(空氣、富氧或純氧)、水蒸氣等為氣化劑,在高溫條件下通過化學反應把煤或焦炭中的可燃部分轉化為氣體的過程,其有效成分包括一氧化碳、氫氣和甲烷等。煤制合成氣中H2/ CO比值較低,適于合成有機化合物。(3) 水蒸氣和氧氣的比例 H2O/O2比值要視采用的煤氣化生產方法來定。反應達平衡時,產物含量達到最大值,而反應物含量達最小值。 (1) 溫度的影響 甲烷與水蒸氣反應生成CO和H2是吸熱的可逆反應,高溫對平衡有利,即H2及CO的平衡產率高,CH4平衡含量低。最重要、最常見的毒物是硫化物,上述
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