【正文】 解：①選用HCOOH最好。②。 C176。② 求600℃下的平衡物種。69 為使Ag2O在常溫下分解，氧的分壓應(yīng)降為多大？解： Ag2O(s) = 2Ag(s) + 189。530解答：2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g) 531．石灰窯的碳酸鈣需加熱到多少度才能分解？若在一個(gè)用真空泵不斷抽真空的系統(tǒng)內(nèi)，系統(tǒng)內(nèi)的氣體壓力保持10Pa，加熱到多少度才能分解？解： CaCO3(s) == CaO(s) + CO2(g)△fH248。 298 = = △rS 248。 m /kJ③說明平面四邊形結(jié)構(gòu)中，不管是強(qiáng)場還是弱場，d軌道的分裂能通常都大于電子成對能P。④配位化合物的中心原子的氧化態(tài)不可能為零或負(fù)值。寫出結(jié)構(gòu)式，給出中心原子的氧化態(tài)。由于粗鹽酸PH小于1，在PH小于1的強(qiáng)酸性溶液中不可能存在Fe(OH)2+, Fe(OH)2+等離子，因此，粗鹽酸的黃色也不是鐵的羥合離子的顏色。11．試解釋下列現(xiàn)象：（1）為什么CO2和SiO2的物理性質(zhì)差得很遠(yuǎn)？（2），但Mn2+、Mg2+的離子半徑又不相同，為什么？答：①前者是分子晶體。而Cu+為18e構(gòu)型，有較強(qiáng)的極化力和變形性，離子間相互極化作用較強(qiáng)，鍵型以共價(jià)型為主，因而難溶于水中。35．白鎢礦中，WO4坐標(biāo)為：0，0，0；1/2，0，3/4；1/2，1/2，1/2；0，1/2，1/4；分別為+1/2，1/2，1/2，得 1/2，1/2，1/2；0，1/2，1/4；0，0，0；1/2，0，3/4。cos 176。（6）PCl5:由VSEPR模型知，PCl5屬AY5型分子，空間構(gòu)型為三角雙錐體，即其鍵角為120o和90o兩種。銫的電負(fù)性最小150 答:ⅣB族，銅，銀，金和稀有氣體。若同位素豐度漲落很大的元素，原子量就不可能取得很準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)。(a) Be (b)N (c)F (d)Cl (e)Ne+ (f) Fe3+ (g)As3+解：Be: 2s2N: 2s22p3F: 2s22p5Cl: 3s23p6Ne+: 2s22p5Fe3+: 3d5As3+: 4s2131. 解： 1s 2s 2p ↑↓↑↓ ↑↓ ↑↑↓這組組態(tài)符合洪特規(guī)則132 以下哪些原子或離子的電子組態(tài)是基態(tài)、激發(fā)態(tài)還是不可能的組態(tài)？(a)1s22s2 (b)1s23s1 (c)1s23d3 (d)[Ne]3s23d1 (e)[Ar]3d24s2 (f)1s22s22p63s1 (g)[Ne]3s23d12 答：a e f h i 是基態(tài) b c d 是激發(fā)態(tài) g是不可能組態(tài)133 Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+的基態(tài)最外層電子組態(tài)與次外層電子組態(tài)分別如何？解： Li+: 1s2 Na+: 2s22p6 次外層——1s2 2e K+: 3s23p6 次外層——2s22p6 8e Rb+: 4s24p6 次外層——3s23p63d10 18e Cs+: 5s25p6 次外層——4s24p64d10 18e 134 Al3+, Cs+具有8電子外殼135 已知電中性的基態(tài)原子的價(jià)電子層電子組態(tài)分別為：(a) 3s23p5 (b) 3d64s2 (c)5s2 (d)4f96s2 (e) 5d106s1試根據(jù)這個(gè)信息確定它們在周期表中屬于哪個(gè)區(qū)？哪個(gè)族？哪個(gè)周期？解： (a) p區(qū)、ⅦA、第三周期 (b) d區(qū)、 Ⅷ、第四周期 (c) s區(qū)、ⅡA、第五周期 (d) f區(qū)、ⅢB、第六周期 (e) ds區(qū)、ⅠB、第六周期136 根據(jù)Ti、Ge、Ag、Rb、Ne在周期表中的位置，推出它們的基態(tài)原子的電子組態(tài)。解：① 4s1——3種 19號、24號和29號② K——[Ar]4s1 價(jià)電子構(gòu)型 4s1 s區(qū) ⅠACr——[Ar]3d54s1 價(jià)電子構(gòu)型 3d54s1 d區(qū) ⅥBCu——[Ar]3d104s1 價(jià)電子構(gòu)型 3d104s1 ds區(qū) ⅠB2. 某元素的原子序數(shù)為35，試回答：①其原子中的電子數(shù)是多少？有幾個(gè)未成對電子？②其原子中填有電子的電子層、能級組、能級、軌道各有多少？價(jià)電子數(shù)有幾個(gè)？③該元素屬于第幾周期，第幾族？是金屬還是非金屬？最高氧化態(tài)是多少？解：①電子數(shù)為35，1個(gè)未成對電子。212. 第二周期同核雙原子分子中哪些不能穩(wěn)定存在？哪些有順磁性？試用分子軌道理論解釋。176。愚人金的滿帶與空帶間的帶隙寬度與金的相似，故可見光向它的空帶激發(fā)滿帶上的電子時(shí)，釋放的光子的頻率與金的類同，則愚人金有金的光澤。4．晶體中的晶格網(wǎng)絡(luò)骨架就是化學(xué)鍵骨架嗎？答：不一定，如金剛石晶體中的共價(jià)鍵沒有一根是在網(wǎng)絡(luò)骨架上。（2）氯化氫分子溶于水后產(chǎn)生H+和Cl離子，所以氯化氫是離子鍵構(gòu)成的。順鉑結(jié)構(gòu)不對稱所以有極性，而反式則無極性。 414答：因?yàn)椋N原子，電荷越高，對分裂能的影響也越大，F(xiàn)e(H2O)63+ 的△值大于Fe(H2O)62+的△值。解：①不對，是FeCl4的顏色，因?yàn)镕e3+易與Cl形成配合物。2NH3 ==== N2 + 3H2n平 x 3x 2x +x +4x = x =0. 186mol510. 某乙烯和足量的氫氣的混合氣體的總壓為6930Pa，在鉑催化劑下發(fā)生如下反應(yīng)：C2H4(g) + H2(g) = C2H6(g) ,反應(yīng)結(jié)束時(shí)溫度降至原溫度后測得總壓為4530Pa。變化不大。623 ≈ △rH248。解： N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)65 已知：① HCN = H+ + CN K1 q = 1010 ② NH3+H2O =NH4++OH K2 q = 105 ③ H2O = H+ + OH K3 q = 1014求反應(yīng) NH3 + HCN = NH4+ +CN 的平衡常數(shù)。mol1612 105Pa，求在該溫度區(qū)域內(nèi)分解反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓和標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變。 Br2(l) = NOBr(g)② Br2(l) = Br2(g)③ NO(g) + 189。③指出該反應(yīng)有哪些中間體？④實(shí)驗(yàn)指出，該反應(yīng)的表現(xiàn)速率方程對于HBr和O2都是一級的，在上述歷程中，哪一步基元反應(yīng)是速控步？解：① A + B +2C 得：4HBr + O2 → 2H2O + 2Br2 ② ③中間體有： HOOBr 和 HOBr ④第一步是速控步第8章 水溶液89 解答：812 解答（1）葡萄糖大于蔗糖。解：pH = 99. 將15gP2O5溶于熱水，稀釋至750ml, 設(shè)P2O5全部轉(zhuǎn)化為H3PO4，計(jì)算溶液中的各組分濃度。①用Na2SO4作沉淀劑能否將兩種離子分離？②加入多少Na2SO4才能使BaSO4完全沉淀？解：① Ksp(CaSO4) = 105 Ksp(BaSO4) = 1010Ca2+沉淀時(shí)： 此時(shí)： 可將兩種離子分離。在滴定過程中，溶液的pH=。813 解答%，因而可以計(jì)算出海水中鹽的質(zhì)量摩爾濃度（以NaCl計(jì)）為 m。③求N2O消耗一半時(shí)的反應(yīng)速率。解： ① Cl2(g) === Cl2(aq)②Cl2(aq) + H2O(l) ===== Cl(aq) + HClO(aq) + H+(aq)加入食鹽，增大了Cl濃度，促使平衡②和①向左移動，故氯氣在食鹽中的溶解度降低。解： SO3 = SO2 + 189。 O2(g)△fH248。解：① C6H12O6(s) + 6O2(g) = 6CO2(g) + 6H2O(l) ② 2C2H2(g) + 5O2(g) = 4CO2(g) + 2H2O(l) ③ 2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(l) ④ 3Fe(s) + 2O2(g) = Fe3O4(s) ⑤ CH4(g) + H2O(g) = CO (g) + 3H2(g) ⑥ 2CH4(g) + O2(g) = 2CO(g) + 4H2(g)①、③、⑤、⑥ △S＞0 ②、④ △S＜0528. 碘鎢燈燈內(nèi)發(fā)生如下可逆反應(yīng)： W(s) + I2(g) = WI2(g) △fG248。 +RT∑nB(g)= +1032981= 516. 已知Al2O3(s)和MnO2(s)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為,計(jì)算1g鋁與足量MnO2(s)反應(yīng)產(chǎn)生的熱量。⑧無區(qū)別。,可用于現(xiàn)代的染色用料。4NH3四種配合物溶于水，加入硝酸銀，立即沉淀的氯化銀分別為1mol，請根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)推斷它們所含的配離子的組成。 (488K)的熔點(diǎn)為什么低于CaCl2 (1055K)。MgO的晶格能最大（電荷高，半徑?。嗜埸c(diǎn)最高，KBr的晶格能最小（電荷低，半徑大） ，而熔點(diǎn)最低。本章補(bǔ)充作業(yè)及解答1．為什么Na2S易溶于水，ZnS難溶于水？答：Na+為8e構(gòu)型，極化力和變形性比較小，與S2之間的作用力主要是離子鍵，因而易溶于水。H 2O的O原子的4個(gè)sp3雜化軌道有2個(gè)被孤電子對占據(jù)，另外2個(gè)成鍵，2個(gè)孤電子對的斥力更大一些，成鍵電子對的夾角就更小些，176。cm = 10181010102 C由斥力順序可知，∠lOL∠LOF∠FOF故OF2的分子構(gòu)型為角型分子，鍵角小于109o28’（2）CClF3 由VSEPR模型知，CClF3分子屬于AY5型分子，其空間構(gòu)型為三角雙錐體，有3種空間結(jié)構(gòu)： F E E F F Cl F Cl F F F C l (a) F (b) F E (c) 比較三種構(gòu)型的斥力，可得(a)的斥力最小，故CClF3的空間構(gòu)型為（a）型。144 某元素基態(tài)原子最外層為5s2，最高氧化態(tài)為+4，它位于周期表哪個(gè)區(qū)？是第幾周期第幾族元素？寫出它的+4氧化態(tài)離子的電子構(gòu)型。. .. . ..第1章 原子結(jié)構(gòu)與元素周期律11在自然界中氫有三種同位素，氧也有三種同位素，問：總共有多少種含有不同核素的水分子？由于3H太少，可忽略不計(jì)，問：不計(jì)3H時(shí)天然水中共有多少種同位素異構(gòu)水分子？解： 共有18種不同核素的水分子 共有9種不同核素的水分子12．答：出現(xiàn)兩個(gè)峰13用質(zhì)譜儀測得溴的兩種天然同位素的相對原子質(zhì)量和同位素豐度分別為 79Br 占 %，81Br 占 %，求溴的相對原子質(zhì)量。答：最外層=6e， 次外層=18e； 氧化態(tài)= ++6； 第四周期、ⅥA，p區(qū)； 未成對電子= 2， 氫化物的結(jié)構(gòu)為V型。29 解：（1）OF2：由VSEPR模型知，OF2屬于AY4型分子型分子，其空間構(gòu)型為正四面體，由雜化軌道模型可知，四個(gè)鍵的 鍵角應(yīng)為109o28’。解：1D = 1018esu而NH 3中N原子的4個(gè)sp3雜化軌道中有一個(gè)被孤電子對占據(jù)，其他3個(gè)sp3雜化軌道分別成鍵，由于孤電子對的排斥使得兩個(gè)成鍵電子對的夾角變小，176。金剛石中碳以sp3雜化成鍵，故只能取四面體的配位結(jié)構(gòu)。因?yàn)樗鼈兙鶠殡x子化合物，熔點(diǎn)隨晶格能增大而升高。④原子晶體、金屬晶體均有高熔點(diǎn)物質(zhì)。4NH3和紫色CoCl32.[Pt(NH3)2Cl2]順鉑被用作最早期的抗癌藥物。⑦en雙基配體只能在鄰位配位，所形成的配合物沒有對稱面和對稱中心，故存在一對對映異構(gòu)體。 +P△V = △U 248。526. 下列反應(yīng)是熵增還是熵減反應(yīng)？①葡萄糖燃燒；②乙炔燃燒；③碳酸氫鈉分解；④鐵絲燃燒；⑤甲烷與水蒸氣反應(yīng)生成水煤氣；⑥甲烷與氧氣反應(yīng)生成合成氣。估