【正文】 聚合物顆粒的分散效果，使得硬化漿體內(nèi)的裂縫的傳遞更較復(fù)雜，硬化漿體的抗折壓強度比增大，韌性提高 。 0%3d15%13d20%13衍射角D值峰強半高寬強度總和衍射角D值峰強半高寬強度總和衍射角D值峰強半高寬強度總和Ca(OH)213487075694646544591165716638500332367物相0%3d15%23d20%23d衍射角D值峰強半高寬強度總和衍射角D值峰強半高寬強度總和衍射角D值峰強半高寬強度總和Ca(OH)2134870711695276844661165920824500467317物相15%17d20%17d衍射角D值峰強半高寬強度總和衍射角D值峰強半高寬強度總和Ca(OH)2103759488353211571118509444物相15%27d20%27d衍射角D值峰強半高寬強度總和衍射角D值峰強半高寬強度總和Ca(OH)2108259310286379111087503526根據(jù)上表，作Ca(OH)2含量與乳膠粉摻量曲線圖(OH)2含量與乳膠粉摻量曲線(OH)2含量與乳膠粉摻量曲線 EVA及聚合物水泥漿體紅外光譜圖、氫氧化鈣含量會減少，并且隨膠粉摻量的增加其含量越來越低，相同摻量的乳膠粉改性水泥漿體水化7天時期氫氧化鈣含量多于3天的含量。 摻加WWJF8020型乳膠粉的水泥凈漿7天抗折實驗數(shù)據(jù)純水泥F（N）Rf（MPa）10%27dF（N）Rf（MPa）15%27dF（N）Rf（MPa）20%27dF（N）Rf（MPa）. 摻加WWJF8020型乳膠粉的水泥凈漿7天抗折曲線（放大145倍）（放大578倍）（放大4627倍） 摻加15%EVA膠粉的水泥漿的SEM圖像（放大9567倍）圖 %EVA膠粉的水泥漿的SEM圖像（放大19133倍），隨著聚灰比的提高，聚合物改性水泥漿體的抗折強度先提高，然后呈下降趨勢，說明存在一個最佳的摻量范圍，抗折強度的提高，主要歸因于聚合物本身較高的抗拉強度和水泥水化產(chǎn)物與集料之間粘結(jié)性的改善。1號杯C1=℃,2號杯C2=℃.實驗儀器：、型號（規(guī)格）和生產(chǎn)廠家名稱型號（規(guī)格）數(shù)量生產(chǎn)廠家自制熱量計精密溫度計恒溫水槽加熱套塑料保鮮袋量筒去離子水溫度計℃HH2500ml1℃二個二支一臺一臺若干一個安徽建筑工業(yè)學(xué)院化學(xué)實驗中心國華電器有限公司實驗步驟： 1）貼標(biāo)簽（1號杯、2號杯） 2）稱量量熱計各部件質(zhì)量 3）上述儀器在20攝氏度下恒溫24小時 4）與此同時加熱去離子水250ml至45℃左右 5）停止加熱，用量筒取水200ml,迅速將溫水注入塑料保鮮袋中 6)放入保溫杯中，蓋上軟膠塞，插入溫度計 7)固定于20攝氏度的恒溫水浴鍋中 8）記錄3小時、10小時的精密溫度計的讀數(shù) 注：重復(fù)測試一次，取平均值實驗數(shù)據(jù)如下表：時間/h一號杯二號杯t=3h/T1℃℃t=9h/T2℃℃t=3h/T1℃℃t=10h /T2℃℃ 散熱常數(shù)K按下式計算： K=（C+W) 在砂漿中加入乳膠粉可顯著提高與其他材料的粘結(jié)強度，原因在于親水性乳膠粉與水泥懸浮體的液相一起向基體的孔隙及毛細(xì)管內(nèi)滲透，乳膠粉在孔隙及毛細(xì)管內(nèi)成膜并牢牢的吸附在基體表面，從而保證了粘結(jié)材料與基體良好的粘結(jié)強度。通過掃描電鏡觀察到：經(jīng)過10年的時間，聚合物在砂漿中的微觀結(jié)構(gòu)形態(tài)仍沒有發(fā)生變化，保持了穩(wěn)定的粘結(jié)，抗折和抗壓強度及良好的憎水性能。羅門哈斯公司采用 反向核殼 聚合方法制得了一種具有堿不溶性的核及堿溶性的殼的分散聚合物乳液, 核殼之間通過有效的化學(xué)接枝緊密相連。20 世紀(jì)50 年代后期德國Waker 化學(xué)公司首先推出了醋酸乙烯均聚物( PVAc) 。 硅酸鹽水泥與水作用后，生成的主要水化產(chǎn)物為：水化硅酸鈣和水化鐵酸鈣凝膠，氫氧化鈣、水化鋁酸鈣和水化硫鋁酸鈣晶體。液相中的硅酸根離子，鋁酸根離子，硫酸根離子分別由硅酸鈣，鋁酸鈣和硫酸鹽提供，而水化早期的Ca2+離子主要為C3S提供，K+、Na+離子主要為堿式硫酸鹽提供。砼內(nèi)部的最高溫度，大多發(fā)生在澆筑后的3～5ｄ，當(dāng)砼的內(nèi)部與表面溫差過大時，就會產(chǎn)生溫度應(yīng)力和溫度變形。在本論文工作中，選取聚乙烯醋酸乙烯酯可再分散乳膠粉作為水泥漿體的改性聚合物，通過測定聚合物水泥漿體的水化熱，利用X射線衍射（XRD）、紅外光譜分析（IR）、掃描電鏡（SEM）等表征方法研究了乳膠粉對水泥水化熱的影響機理。由于混凝土的熱傳導(dǎo)率低，水泥的水化熱較易積聚。可見，水化是水泥產(chǎn)生凝結(jié)硬化的前提，而凝結(jié)硬化則是水泥水化的結(jié)果。32H2O）針狀晶體，其礦物名稱為鈣礬石，簡稱Aft。SWF的主要品種有均聚物類（如VAc類）和共聚物類（如VAc/乙烯類，VAc/叔碳酸乙烯酯/丙烯酸類)等，目前應(yīng)用較廣泛的產(chǎn)品為VAc/乙烯類共聚物，其在全球領(lǐng)域占有領(lǐng)先地位，并代表了SWF的技術(shù)特性，也是目前砂漿改性的最佳技術(shù)解決方案。Uminski以丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯為主要單體制備了一種核殼結(jié)構(gòu)的聚合物乳液, 其殼層Tg 為 10~ 0 ℃。關(guān)于乳液改性砂漿和混凝土形態(tài)結(jié)構(gòu)，曾提出過很多模型，其中最著名的是 Ohama提出的模型。另外，砂漿在水泥水化形成剛性骨架，而在骨架內(nèi)的聚合物具有活性接頭的功能，類似于人體的組織，聚合物形成的膜可以比喻為關(guān)節(jié)、韌帶，從而可以保證剛性骨架的彈性和韌性。第二章 實驗及表征 水泥加水后，立即發(fā)生水化反應(yīng)，放出水化熱，將水泥漿置于熱量計中，在熱量計周圍溫度不變條件下，直接測定熱量計內(nèi)水泥漿溫度的變化，計算熱量計內(nèi)積蓄和散失熱量的總和，從而求得水泥水化各齡期的水化熱。 為了研究可再分散乳膠粉對水泥漿力學(xué)性能的改性機理及水化產(chǎn)物組分分析，需要制備加入不同摻量乳膠粉的水泥在各個齡期的試塊。因此，測量衍射峰強度時，在定性分析的基礎(chǔ)上，同時利用由微機輸出的峰值強度和半高寬，并采用其乘積作為衍射峰的強度。聚合物乳膠粉加入到水泥中，測量經(jīng)干燥空氣養(yǎng)護(hù)的水泥試塊的抗折強度，發(fā)現(xiàn)隨著聚灰比的提高，聚合物改性水泥漿體的抗折強度先提高，然后呈下降趨勢，說明存在一個最佳的摻量范圍。聚合物膜的形成和聚合物顆粒的分散作用都有利于聚合物改性水泥漿體復(fù)合作用。這些即表明了，EVA在水泥水化過程中與水泥水化產(chǎn)物發(fā)生的反應(yīng),聚乙烯醋酸乙烯脂消耗部分Ca2+，導(dǎo)致漿體內(nèi)氫氧化鈣含量降低。另外，由于聚合物的彈性模量比水泥漿體低，聚合物鏈段柔性大，當(dāng)復(fù)合體受壓時起不到剛性支撐作用，造成改性水泥漿體的抗壓強度隨聚灰比提高而降低?！?1號杯2號杯第一次測量第二次測量第一次測量第二次測量計算值平均值 測量水泥水化熱 實驗試劑和原料試劑名稱 生產(chǎn)廠家乳膠粉WWJF8010 安徽皖維集團(tuán)乳膠粉WWJF8020 安徽皖維集團(tuán)去離子水 安徽建筑工業(yè)學(xué)院化學(xué)實驗中心基準(zhǔn)水泥 北京 所用實驗儀器的名稱、型號（規(guī)格）和生產(chǎn)廠家名稱型號（規(guī)格）數(shù)量生產(chǎn)廠家自制熱量計二個安徽建筑工業(yè)學(xué)院化學(xué)實驗中心精密溫度計℃二支塑料保鮮袋恒溫水槽20℃177。水泥水化產(chǎn)物為水化硅酸鈣、水化鋁酸鈣、及氫氧化鈣被范德華力結(jié)合在一起的凝聚狀物質(zhì)。在乳液干燥成膜后，乳膠膜一方面在砂漿和瓷磚之間形成柔性連接；另一方面，在新拌砂漿中可再分散乳膠粉使含氣量增加，并影響到表面的形成和可潤濕性，隨后在凝結(jié)過程中，可再分散乳膠粉還會對凝結(jié)砂漿的收縮和水泥的水化過程產(chǎn)生較佳的影響，所有這些都會對提高粘結(jié)強度有較好的幫助。馬晶晶等在傳統(tǒng)VAE 乳液基礎(chǔ)上, 制備了以VAE 為核, MAA 為殼的核殼乳液, 并進(jìn)行噴霧干燥, 得到的聚合物粉末流動性較好, 平均粒徑100 um 且粒徑分布均勻。與醋酸乙烯均聚物相比, 由于在分子結(jié)構(gòu)中引入了柔性的乙烯鏈, 使得Tg 降低, 且大大提高了聚合物粉末的耐水性和耐堿性。1. 鈣礬石形成階段：由于熟料礦物遇水后立即溶解，水泥中的C3A首先水化，并在有石膏存在的條件下迅速形成鈣礬石(AFt),因此出現(xiàn)了第一個放熱峰。(3) C4AF開始的反應(yīng)速度也比C3S快，但以后變慢。為了保證大體積混凝土工程質(zhì)量，必須將所用水泥的水化熱控制在一定范圍內(nèi)。EVA能明顯延遲Ca(OH)2生成時間，降低其含量且低于相同水化時間的純水泥漿體，并且隨膠粉摻量的增加其含量越來越低，相同摻量乳膠粉的聚合物改性水泥漿體水化7天時期Ca(OH)2含量多于3天的含量。 heat of hydration。 水泥加水拌合后成為既有可塑性又有流動性的水泥漿，同時產(chǎn)生水化，隨著水化反應(yīng)的進(jìn)行，逐漸失去流動能力到達(dá)“初凝”。因水泥中滲有少量石膏，故生成的水化鋁酸鈣會與石膏反應(yīng)，生成高硫型水化硫鋁酸鈣（3CaO可再分散聚合物粉末(SWF)是由聚合物乳液在制造過程中經(jīng)噴霧干燥和后續(xù)處理等工序制備而成的粉狀熱塑性樹脂，通常為白色粉末，加入到水泥漿體中可重新分散形成乳液，分散乳液的性能與初始乳液基本相同，并在養(yǎng)護(hù)過程中逐漸干燥成膜。而這些外添加劑的加入會使膠粉再分散后的乳液耐水性下降, 因此常規(guī)結(jié)構(gòu)的聚合物乳膠粉的性能都不及原始乳液。如果將這樣的乳膠粉加入水后經(jīng)過均勻攪拌，就會形成穩(wěn)定的醋酸乙烯乙烯共聚物分散液，其性質(zhì)與原來的共聚物乳液性質(zhì)完全相同。 肖力光等認(rèn)為，當(dāng)建筑干粉加水?dāng)嚢钑r，聚合物顆粒自行分散，并不會同水泥粘聚，一方面，由于可再分散乳膠粉顆粒之間的潤滑效應(yīng)，使砂漿的組分能夠單獨流動。隨著水泥水化吸收水分，失水后的聚合物顆粒逐漸聚集成三維空間連續(xù)的網(wǎng)狀聚合物膜結(jié)構(gòu)，附于水泥水化產(chǎn)物和骨料表面，水泥石也穿過聚合物網(wǎng)孔，形成空間連續(xù)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，2種網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)互相穿透交接纏繞在一起，形成連續(xù)致密的基體結(jié)構(gòu)。最大熱峰的峰值也與膠粉摻量有關(guān)，摻量小于20%范圍內(nèi)，摻量越大，峰值降地就越低，而且峰出現(xiàn)的時間也不同程度的延遲。衍射曲線如下：% WWJF8010乳膠粉的水泥漿3天齡期XRD衍射圖譜%WWJF8010乳膠粉的水泥漿3天齡期XRD衍射圖譜 摻加15% WWJF8020乳膠粉的水泥漿3天齡期XRD衍射圖譜% WWJF8020乳膠粉的水泥漿3天齡期XRD衍射圖譜% WWJF8010乳膠粉的水泥漿7天齡期XRD衍射圖譜% WWJF8010乳膠粉的水泥漿7天齡期XRD衍射圖譜% WWJF8020乳膠粉的水泥漿7天齡期XRD衍射圖譜% WWJF8020乳膠粉的水泥漿7天齡期XRD衍射圖譜 XRD物相分析在同樣的試驗條件下進(jìn)行XRD分析，不同試樣中同種物相的含量與其衍射峰強度成正比。水泥漿體呈堿性，聚乙烯醋酸乙烯脂在堿的水解作用下釋放出乙酸鹽基團(tuán)，與漿體內(nèi)的Ca2+發(fā)生反應(yīng)，生成有機鹽（乙酸鈣）和聚乙烯醇。老師結(jié)合長期在科研工作、教學(xué)、學(xué)習(xí)中積累的經(jīng)驗，對本次研究提出很多寶貴的建議和指導(dǎo)意見，使我受益匪淺，在此表示衷心感謝！另外，整個實驗過程中也得到李真老師等實驗室老師的熱心幫助和指導(dǎo)，在此表示感謝！在具體的試驗操作過程與整個論文完成工作過程中，得到了同實驗室諸位同學(xué)的很多幫助。根據(jù)水泥漿體的XRD 譜, 利用背底計算方法得到了水泥漿體不同水化時間的CSH 凝膠含量() . 由圖可見,隨著水化時間延長,摻與未摻EVA水泥漿體中CSH 凝膠含量增大趨勢有所不同.w(EVA)=0w(EVA)=15% 凝膠含量隨水化時間的變化趨勢。用X射線衍射儀照射，記錄數(shù)據(jù)，作圖分析。