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聚氨酯的生產(chǎn)工藝及發(fā)展前景探討(專業(yè)版)

2025-08-08 06:08上一頁面

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【正文】 一般來講,外墻面積為建筑面積的1/3,若產(chǎn)用3cm厚的聚氨酯材料。隨著休閑、娛樂和旅游市場的進(jìn)一步擴大,普通軟泡市場將進(jìn)一步擴大,這將帶動TDI的發(fā)展。由于貿(mào)易保護(hù),反傾銷和綠色壁壘問題將變得突出,我國的聚氨酯產(chǎn)品,如鞋類、皮革制品、紡織品以及聚醚等產(chǎn)品的出口將受到困擾。隨著社會和經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,預(yù)計休閑將帶動聚氨酯的發(fā)展。汽車的自身質(zhì)量每減少10%,燃油的消耗可降低6%~8%。聚氨酯的工業(yè)發(fā)展和國家的經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)程度密切相關(guān),尤其與人均GDP密切相關(guān),我過人均GDP與發(fā)達(dá)國家相比還很低,還有很大的發(fā)展空間。此外,我國目前聚氨氨鞋底所占比例不到6% ,與發(fā)達(dá)國家相比還很低,仍有巨大發(fā)展空間。另外,隨著聚氨酯工業(yè)的迅速發(fā)展,大量的聚氨酯廢棄物需要回收利用,聚氨酯的回收利用是目前發(fā)展的另一熱點,回收對保護(hù)環(huán)境是有利的。聚氨酯彈性體材料種類繁多,應(yīng)用廣泛,近3O年來得到了很大發(fā)展。上述公司中大部分既有多元醇又有異氰酸酯業(yè)務(wù),對整個行業(yè)的影響力比較大。MDI的總,[9]。但同時也面臨著全球能源緊張的問題,石油價格飛漲;環(huán)保問題也日益受到民眾的密切關(guān)注;隨著國際化、全球化程度的加深和中國這一全球最大聚氨酯市場的進(jìn)一步顯現(xiàn),加快了眾多的國際聚氨酯企業(yè)集團(tuán)在我國實現(xiàn)本土化的進(jìn)程,同時國內(nèi)企業(yè)也開始邁出國門,走向世界。 聚氨酯膠黏劑聚氨酯膠粘劑中含有很強極性和化學(xué)活潑性的NCO(異氰酸根)、NHC00(氨基甲酸酯基團(tuán)),與含有活潑氫的基材,如泡沫、塑料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料,以及金屬、玻璃、橡膠、塑料等表面光潔的材料都有優(yōu)良的化學(xué)粘接力。 聚氨酯鞋底料聚氨酯鞋底具有諸多優(yōu)點:密度低,質(zhì)地柔軟,穿著舒適輕便;尺寸穩(wěn)定性好,儲存壽命長;優(yōu)異的耐磨性能、耐撓曲性能;優(yōu)異的減震、防滑性能;較好的耐溫性能;良好的耐化學(xué)品性能等等。工業(yè)設(shè)備保溫如儲罐、集裝箱、管道等。聚氨酯硬泡多為閉孔結(jié)構(gòu),具有絕熱效果好、重量輕、比強度大、施工方便等優(yōu)良特性,同時還具有隔音、防震、電絕緣、耐熱、耐寒、耐溶劑等特點,廣泛用于冰箱、冰柜的箱體絕熱層、冷庫、冷藏車等絕熱材料,建筑物、儲罐及管道保溫材料,少量用于非絕熱場合,如仿木材、包裝材料等。為降低成本,開發(fā)的非貴金屬催化劑產(chǎn)物收率較低,如楊瑛 [4]等以硒粉為催化劑,在423~433K反應(yīng)2 h,苯胺基甲酸甲酯的收率為%。+HCHO2 CH2 NH2COOCH2N2 NH2COOCH2N 205。苯胺、一氧化碳、乙醇和氧進(jìn)行催化氧化羰基化,制得苯胺基甲酸乙酯(EPC);EPC與甲醛水溶液催化縮合制得二核的亞甲基二苯基二氨基甲酸乙酯(MDU);MDU熱分解得到MDI和乙醇,乙醇循環(huán)用于羰基化。將MDA用溶劑溶解后,再進(jìn)行光氣化反應(yīng)制成多苯基多異氰酸酯4,4MDI,2,2MDI或混合PMDI,再進(jìn)行蒸餾精制,得純MDI [3]。超低密度的硬泡可做防震包裝材料及船體夾層的填充材料。常用的單體如甲苯二異氰酸酯、二異氰酸酯二苯甲烷等。其中南亞地區(qū)的增長速度還高于此數(shù)。應(yīng)用領(lǐng)域涉及建筑、汽車、輕工、紡織、石化、冶金、電子、國防、醫(yī)療、機械……。據(jù)聚氨酯工業(yè)聯(lián)合會分析,北美(美國和加拿大)2022年%,美國為250萬噸,墨西哥為126萬噸。由于含強極性的氨基甲酸酯基,不溶于非極性溶劑,具有良好的耐油性、韌性、耐磨性、耐老化性和粘合性。該制品最大特點是:可根據(jù)具體使用要求,通過改變原料的規(guī)格、品種和配方,合成所需性能的產(chǎn)品。PU制品具有塑料和橡膠的雙重優(yōu)點,是目前世界上獲得迅速發(fā)展的高分子合成材料,廣泛用作建筑、汽車、船舶、制鞋、磁帶、航空、電子、玻璃纖維、金屬等的粘合劑,是目前世界上發(fā)展迅速的高分子合成材料之一,是當(dāng)今世界的朝陽產(chǎn)業(yè) [2]。 非光氣法目前MDI的生產(chǎn)采用光氣法,該方法使用劇毒的光氣作原料,且副產(chǎn)鹽酸,污染環(huán)境,因此終將被淘汰。175。193。按生產(chǎn)工藝的不同,聚氨酯軟泡又可分為塊狀軟泡和模塑軟泡,塊狀軟泡是通過連續(xù)法工藝生產(chǎn)出人體積泡沫再切割成所需形狀的泡沫制品,模塑軟泡是通過間隙法工藝直接將原料混合后注入模具發(fā)泡成所需形狀的泡沫制品。吸音材料開孔的聚氨酯軟泡具有良好的吸聲消震功能,可用作室內(nèi)隔音材料。(7)在汽車工業(yè)方面的應(yīng)用輪胎、密封圈、保險桿、減震墊、管道、傳動帶、減震彈簧等。聚氨酯涂料的應(yīng)用領(lǐng)域主要有:車輛涂裝、船舶、木材、建筑物涂裝、防腐涂裝、飛機、塑料、橡膠、皮革的表面涂裝等等。目前世界聚氨酯的年產(chǎn)量在900萬噸左右,美國是世界上最大的聚氨酯生產(chǎn)國,其產(chǎn)量占世界的40%左右,也是最大的聚氨酯消費國 [8]。俄羅斯目前的聚氨酯原材料規(guī)模很小。聚氨酯的主要原料異氰酸酯TDI,MDI和聚醚等各類聚氨酯材料廣泛用于生產(chǎn)汽車零部件、鞋底、人造革、涂料、膠粘劑、隔熱材料等。 我國聚氨酯的發(fā)展方向中國聚氨酯工業(yè)已有相當(dāng)基礎(chǔ),但產(chǎn)品結(jié)構(gòu)需要進(jìn)一步調(diào)整,今后將是無氟聚氨酯發(fā)展的高峰期,產(chǎn)品滲透到人們衣食住行各個領(lǐng)域,對其阻燃性能要求越來越高,低成本高阻燃性能的聚氨酯有巨大潛在市場。進(jìn)入2O世紀(jì)9O年代以來,全世界涂料需求量以每年3%的速度遞增 [19],水性聚氨酯涂料除具備溶劑型聚氨酯涂料的優(yōu)良性能外,還具備難燃、無毒、無污染、易儲存、使用方便等優(yōu)點 [20]。僅聚氨酯超細(xì)纖維革,近兩年我國就新建了10多條萬噸/年以上的新裝置。TPU需求的旺盛,引發(fā)了在大陸的TPU投資熱潮。到2022年中國汽車產(chǎn)量將達(dá)到981萬輛,超過日本年產(chǎn)960萬輛的規(guī)模。以水代替有機溶劑制成水可分散的涂料、膠黏劑和合成革漿料是目前研究開發(fā)的熱點。同時對上游苯胺的需求也在提高。預(yù)計未來幾年,國內(nèi)MDI消費將以15%左右的速度增長,到2022年MDI的需求量將達(dá)到102萬噸。同時,在工藝條件上也和原有的膠黏劑材料也不盡相同,需要調(diào)整。可以預(yù)料,隨著科技的進(jìn)步及新應(yīng)用領(lǐng)域的拓展,聚氨酯產(chǎn)業(yè)的發(fā)展將為人們帶來更為便利和舒適的生活。預(yù)計未來幾年,國內(nèi)TDI消費將以10%左右的速度增長,到2022年TDI的需求量將達(dá)到58萬噸。異氰酸酯(MDI/TDI):由于我國異氰酸酯的巨大需求和供應(yīng)的缺口,國際異氰酸酯大企業(yè)和我國企業(yè)都在新建和擴建異氰酸酯生產(chǎn)廠。分析顯示,旅游市場的升溫,帶動與旅游相關(guān)市場的發(fā)展,尤其是旅館新建和裝修,將帶動聚氨酯的需求。我國汽車產(chǎn)業(yè)對聚氨酯的需求量、質(zhì)量和性能的要求將會持續(xù)提高。根據(jù)世界銀行組織對全球五個經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)國家和我國香港地區(qū)人均GDP增長情況分析,在50年的發(fā)展過程中,人均GDP保持了平穩(wěn)增長,并趨于水平。2022年鞋底原液消費量為20萬噸,2022年到2022年的年均增長率僅為11%隨著我國幾套異氰酸酯裝置的陸續(xù)投產(chǎn)和MDI價格的理性回歸,聚氨酯鞋底原料仍將會有較大的發(fā)展。聚氨酯用量較大,其廢棄物回收市場前景良好,開發(fā)一種經(jīng)濟(jì)可行的回收方法已經(jīng)成為業(yè)界研究的熱點 [22]。環(huán)保型聚氨酯如水系、生物降解等是聚氨酯的又一發(fā)展方向 [14]。在過去幾年里,世界各國都在努力開發(fā)ODP為零、溫室效應(yīng)潛值(GWP)較低、對環(huán)境影響較小的發(fā)泡劑,以利于改進(jìn)泡沫的某些特性,尤其是低溫下的性能,使得泡沫在一定溫度范圍內(nèi)具有較大的機械性能和導(dǎo)熱性能。因日本冰箱產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)向海外。據(jù)統(tǒng)計,2022年全球聚氨酯產(chǎn)量為1375萬噸,%,預(yù)計到2022年全球聚氨酯年產(chǎn)量將達(dá)到1690萬噸,%。 聚氨酯密封膠密封膠是用來填充空隙(孔洞、接頭、接縫等)的材料,兼?zhèn)湔辰雍兔芊鈨纱蠊δ?。聚氨酯漿料用作涂層制備聚氨酯合成革、人造革。 PU 半硬泡沫吸能性泡沫體吸能性泡沫體具有優(yōu)異的減震、緩沖性能,良好的抗壓縮負(fù)荷性能及變形復(fù)原性能,其最典型的應(yīng)用是用于制各汽車保險杠。 非泡沫聚氨酯制品非泡沫制品的應(yīng)用范圍則按制品種類而異。苯胺和硝基苯及甲醇混合物在羰基銠(或釕)絡(luò)合物催化劑存在下進(jìn)行氧化羰基化反應(yīng),生成羰基化物N苯胺基甲酸(MPC),MPC和甲醛在硫酸催化劑存在下,于常壓和75℃下反應(yīng)1h,得到亞甲基-二苯基氨基甲酸酯(MDU)及其三聚體(PMDU),MDU和PMDU于250℃和2MPa壓力下進(jìn)行分解(滯留時間1h)即得MDI和PAPI。174。CH2NHCOH2CH3C NHCOCH2CH3NHCOCH2CH32 +HCHO +H2O7 / 32CH2NHCOH2CH3C NHCOCH2CH3CH2NCO NCO+2CH2CH3OH可以看出,該工藝僅副產(chǎn)乙醇和水,其中乙醇循環(huán)用于羰基化,因此符合化工綠色化、清潔化的發(fā)展趨勢。光氣化反應(yīng)的設(shè)備和條件與甲苯二異氰酸酯(TDI)的生產(chǎn)十分相似,所用溶劑也是鄰二氨苯或者氨苯,不同之處在于光氣化的第一步反應(yīng)產(chǎn)物漿液在光氣中的溶解度較高,故漿液中結(jié)晶物含量較低, 且反應(yīng)生成物顆粒度也較細(xì),第二步反應(yīng)速率加快。該材料與聚醚型同一密度的硬泡相比,有較高的拉伸強度和較好的耐油、耐溶劑和耐氧化性能,但聚酯粘度大,操作較困難。合成彈性體時先制備低分子量二元醇,再與過量芳族異氰酸酯反應(yīng),生成異氰酸酯為端基的預(yù)3 / 32聚物,再同丁二醇擴鏈,得到熱塑彈性體;若用芳族二胺擴鏈并進(jìn)一步交聯(lián),得到澆鑄型彈性體。美國的軟泡聚氨酯應(yīng)用以家具業(yè)為主,占40%;其次是運輸業(yè),占23%。聚氨酯材料是目前國際上性能最好的保溫材料。80年代以來,PU的研究和應(yīng)用技術(shù)出現(xiàn)了突破性進(jìn)展。聚氨酯為世界六大具有發(fā)展前途的合成材料之一,目前,生產(chǎn)聚氨酯的異氰酸酯原料主要是MDI、甲苯二異氰酸酯(TDI),盡管MDI發(fā)展較晚,由于MDI體系熟化速度快,可以幾乎不用或完全不用熟化,因此模塑周期短,而且一般來說泡沫性能更好;MDI蒸汽壓比TDI低得多,且模塑溫度也低(30~52℃),因此環(huán)境污染少,設(shè)備投資??;用MDI易于開發(fā)多樣化的泡沫制產(chǎn)品,MDI基泡沫密度較高,且可通過改變組分比例制得硬度范圍很廣的產(chǎn)品;另外隨著MDI生產(chǎn)工藝的改進(jìn),將導(dǎo)致生產(chǎn)成本不斷降低,加之環(huán)保方面因素的影響,會導(dǎo)致MDI的需求不斷增長…… [1] 物理性質(zhì)主鏈含NHCOO重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的一類聚合物。人們常見的聚氨酯塑料多以軟、硬泡沫體的形式出現(xiàn)。不同密度的軟泡沫塑料,其主要用途有些差別。205。反應(yīng)式為: NH2+CO2 NH2CO180。187。聚氨酯軟泡是聚氨酯制品中用量最大的一種聚氨酯產(chǎn)品。11 / 32 聚氨酯膠粘劑是分子鏈中含有氨酯基(NHCOO)或異氰酸酯基(NCO)的膠粘劑。(4)微孔彈性體聚氨酯微孔彈性體最典型的應(yīng)用是用于制鞋。氨綸萊卡已被廣泛應(yīng)用于紡織品中,是一種高附加值的新型紡織材料,其使用形式主要有四種:裸絲、包芯紗、包覆紗、合捻線。聚氨酯材料性能優(yōu)異,用途廣泛,制品種類多,其中尤以泡沫塑料的用途最為廣泛[6]。預(yù)計2022年將達(dá)到30萬噸,年均增長率為17%。隨著我國聚氨酯產(chǎn)能的快速增加好玩我國聚氨酯技術(shù)的成熟,要密切注意聚氨酯技術(shù)欠發(fā)達(dá)地區(qū),如印度、俄羅斯、中東、南美及非洲。表5列出了我國近幾年P(guān)PG產(chǎn)需及預(yù)測。環(huán)保型輪胎是2l世紀(jì)輪胎研究開發(fā)的一大熱點,用聚氨酯輪胎代替橡膠輪胎是近幾年來世界輪胎業(yè)的發(fā)展方向,因為聚氨酯耐磨性好,可以提高輪胎的使用壽命,減少廢舊輪胎的產(chǎn)生,同時,聚氨酯的強度高,不需要添加芳烴油,有利于環(huán)保 [18]。但同時,我國的聚氨酯涂料90% 以上為溶劑型產(chǎn)品。到2022年底我國PTMEG產(chǎn)能,成為世界最大PTMEG生產(chǎn)國。,%%。(4)環(huán)境保護(hù):與世界工業(yè)總的發(fā)展趨勢一樣,我國聚氨酯工業(yè)的發(fā)展也特別強調(diào)環(huán)境保護(hù),這要求減少或消除三廢污染,資源可再生利用。四,我國的聚氨酯工業(yè)經(jīng)過十多年的高速發(fā)展,工業(yè)規(guī)模已接近歐美,在今后幾年,將進(jìn)入產(chǎn)業(yè)整合和提升階段。隨著TPU國產(chǎn)化率提高,對純MDI的需求增加,但TPU的基數(shù)較?。荒壳鞍本]行業(yè)階段性供需失衡,產(chǎn)能已成為全球最大的地區(qū),預(yù)計將平緩發(fā)展;聚氨酯革和聚氨酯鞋出口受到限制,增長放緩。2022年我國人造板總產(chǎn)量達(dá)5446萬m3,膠合板產(chǎn)量為2098萬m3,細(xì)木工板產(chǎn)量為800m3,該膠黏劑市場巨大。另外,在此期間,煙臺華大化學(xué)工業(yè)有限公司的邢個、王哥、龍哥、鵬哥、郭霞姐、王姐、夏工等多位師傅對我的論文工作給予了極大的支持和幫助。 未來幾年P(guān)O產(chǎn)能及需求預(yù)測
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